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时间：45分钟 满分：100分
一、选择题(每题6分，共66分)
1．下列有关硫元素及其化合物的说法或描述正确的是( )
A．硫黄矿制备硫酸经历两步：SSO3H2SO4
B．酸雨与土壤中的金属氧化物反应后，硫元素以单质的形式进入土壤中
C．在燃煤中加入石灰石可减少SO2排放，发生的反应为
2CaCO3＋2SO2＋O22CO2＋2CaSO4
D．向50 mL 18 mol·L－1的H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后，被还原的H2SO4的物质的量等于0.45 mol
答案 C
解析 S和氧气点燃条件下只能生成SO2，A项错；硫元素以酸根的形式进入土壤，B项错；Cu与浓硫酸反应时，随着反应的进行，硫酸的浓度降低，稀硫酸不与铜反应，生成的SO2小于0.45 mol，D项错误。
2．SO2气体通入BaCl2溶液中，无沉淀产生，但再分别加入①NH3·H2O，②氯水，③H2S溶液均有沉淀产生，这些沉淀分别为( )
A．BaSO4、BaSO3、S B．S、BaSO3、BaSO4
C．BaSO3、BaSO4、S D．BaSO3、S、BaSO4
答案 C
解析 SO2可在碱性条件下与BaCl2反应生成BaSO3沉淀；SO2与Cl2发生反应：SO2＋Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl，SO＋Ba2＋===BaSO4↓；SO2具有弱氧化性，可与H2S发生反应：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，故分别加入氨水、氯水和H2S溶液后依次生成沉淀BaSO3、BaSO4、S。
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3．[2017·安徽皖江名校联考]下列有关物质的性质类比正确的是( )
A．已知Fe＋SFeS，则Cu＋SCuS
B．Fe能与CuSO4溶液反应，可知Al与CuSO4溶液也能反应
C．CaSO3与稀盐酸反应生成SO2，可知CaSO3与稀硝酸反应也生成SO2
D．已知H2O2能氧化I－，可知H2O2也能氧化Cl－
答案 B
解析 Cu与S化合生成Cu2S，A错误；Fe能与CuSO4发生置换反应，Al比Fe活泼，故Al与CuSO4溶液也能发生置换反应，B正确；硝酸具有强氧化性，则CaSO3与稀硝酸反应生成CaSO4，生成的气体是NO而不是SO2，C错误；I－还原性较强，H2O2能氧化I－，但H2O2不能氧化Cl－，D错误。
4．[2017·天津河西高三质检]用如图所示装置进行实验，下列对试管①中的试剂及实验现象的解释不合理的是( )
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答案 B
解析 A项，SO2具有漂白性，能使品红溶液褪色，正确；B项，SO2通入Ba(NO3)2溶液中，酸性条件下，NO将SO2氧化为SO，得到BaSO4沉淀，错误；C项，SO2与水反应生成H2SO3，使紫色石蕊试液变红，正确；D项，SO2具有还原性，能与酸性KMnO4溶液反应而使溶液褪色，正确。
5．[2016·成都一检]某铜业公司在火法炼铜时也生产硫酸。下列叙述不正确的是( )
A．自然界化合态硫以FeS2、CuFeS2等形式存在
B．火法炼铜的矿石原料主要含Cu2S
C．该公司炼铜产生的SO2可用于生产H2SO4
D．1 mol/L H2SO4溶液可储存于铁制或铝制容器中
答案 D
解析 铁制或铝制容器可以储存浓硫酸，不能储存稀硫酸，D选项错误。
6．某同学通过系列实验探究硫及其化合物的性质，实验现象正确且能达到目的的是( )
A．点燃硫黄产生有刺激性气味的气体，该气体可以漂白纸浆
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B．向蔗糖中加入浓硫酸，蔗糖变黑色，说明浓硫酸具有强的吸水性
C．将H2S气体通入CuSO4溶液生成CuS沉淀，说明H2S为强电解质
D．将Al片加入浓硫酸中，反应剧烈，说明浓硫酸具有强的氧化性
答案 A
解析 H2S是弱电解质，之所以能够与CuSO4溶液反应，是因为二者反应生成了难溶于水和酸的CuS沉淀，C错误。
7．选用如图所示仪器中的两个或几个(内含物质)组装成实验装置，以验证木炭可被浓H2SO4氧化成CO2，下列说法正确的是( )
A．按气流从左向右流向，连接装置的正确顺序是A→F→E→C→D→B
B．丁中溶液褪色，乙中溶液变浑浊说明甲中生成CO2
C．丙中品红溶液褪色，乙中溶液变浑浊说明甲中生成CO2
D．丁和丙中溶液都褪色，乙中溶液变浑浊，说明甲中有CO2生成
答案 A
解析 检验木炭与热浓硫酸反应的生成物中含有CO2，需排除SO2的干扰，再通入澄清的石灰水中，洗气装置中导管长进短出，A正确；用酸性KMnO4溶液除去SO2时还应再通入品红溶液检验确认是否除尽SO2，否则结论不可靠，B、C、D均不正确。
8．[2016·广东三校联考]为探究Na2SO3溶液的性质，在白色点滴板的a、b、c、d四个凹槽中滴入Na2SO3
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溶液，再分别滴加如图所示的试剂。
对实验现象的“解释或结论”错误的是( )
答案 D
解析 溴水与Na2SO3溶液反应的离子方程式为Br2＋SO＋H2O===2Br－＋SO＋2H＋，还原性SO>Br－，A正确；SO和S2－在酸性条件下发生反应SO＋2S2－＋6H＋===3S↓＋3H2O产生淡黄色沉淀，B正确；Na2SO3水解使溶液呈碱性，滴入酚酞溶液变红，加入BaCl2溶液后，Ba2＋与SO结合成BaSO3沉淀，使SO的水解平衡左移，c(OH－)减小，红色逐渐褪去，C正确；Na2SO3溶液中加入盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液后，NO在酸性条件下可将BaSO3氧化为不溶于盐酸的BaSO4沉淀，因此无法判断Na2SO3溶液是否变质，D错误。
9．[2017·河北张家口模拟]SO2通入足量的Fe(NO3)3稀溶液中，溶液由棕黄色变为浅绿色，但立即又变成棕黄色，这时若滴入BaCl2
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溶液，会产生白色沉淀。针对上述一系列变化，下列说法不正确的是( )
A．上述过程中，最终被还原的是NO
B．从上述反应可以得出结论，氧化性：HNO3>Fe3＋>稀硫酸
C．上述过程中，会产生一种无色难溶于水的气体
D．假设通SO2完全反应，同温同压下，SO2和逸出气体的体积比为1∶1
答案 D
解析 溶液由黄色变为浅绿色，但立即又变为黄色，Fe3＋变为Fe2＋，后又被氧化为Fe3＋，所以最终被还原的是NO，A正确；根据溶液由棕黄色变为浅绿色，说明Fe3＋的氧化性强于稀硫酸，但在硝酸存在的条件下溶液立即又变成棕黄色，说明Fe2＋迅速被氧化成Fe3＋，故硝酸的氧化性比Fe3＋强，综上所述氧化性：HNO3>Fe3＋>稀硫酸，B正确；SO2被氧化后产生的H＋和NO构成强氧化体系，氧化Fe2＋时生成无色难溶于水的NO气体，C正确；上述过程中，最终被还原的是NO，故相当于SO2与NO之间的氧化还原，有3SO2～2NO，则通入SO2与逸出气体的体积比为3∶2，故D错误。
10．[2016·大连模拟]下列变化的实质相似的是( )
①浓硫酸和浓盐酸在空气中敞口放置时浓度均减小 ②二氧化硫和氯气均能使品红溶液褪色 ③二氧化硫能使品红溶液和溴水褪色 ④氨气和碘化氢气体均不能用浓硫酸干燥 ⑤常温下浓硫酸用铁的容器存放、加热条件下浓硫酸能与木炭反应 ⑥浓硫酸能在白纸上写字，氢氟酸能在玻璃上刻字
A．只有②③④ B．只有⑤
C．只有③④⑥ D．全部
答案 B
解析
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①浓硫酸和浓盐酸浓度减小的原因分别是吸水和挥发；②二氧化硫和氯气均能使品红溶液褪色，分别属于“加合型”和“氧化型”；③二氧化硫能使品红溶液和溴水褪色，分别表现漂白性和还原性；④氨气和碘化氢气体均不能用浓硫酸干燥，分别表现碱性和还原性；⑤常温下浓硫酸用铁的容器存放，加热条件下浓硫酸能与木炭反应，都表现浓硫酸的强氧化性；⑥浓硫酸能在白纸上写字，是由于浓硫酸具有脱水性，氢氟酸能在玻璃上刻字，是其与玻璃的成分二氧化硅反应。故只有⑤相似。
11．锌与100 mL 18.5 mol·L－1的浓硫酸充分反应后，锌完全溶解，同时生成气体甲33.6 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释至1 L，测得溶液的pH＝1。下列叙述不正确的是( )
A．反应中共消耗1.8 mol H2SO4
B．气体甲中SO2与H2的体积比为4∶1
C．反应中共消耗97.5 g Zn
D．反应中共转移3 mol电子
答案 B
解析 反应后溶液的pH＝1，说明硫酸过量，且反应后硫酸的物质的量为0.05 mol，则反应掉的硫酸的物质的量为18.5×0.1 mol－0.05 mol＝1.8 mol，A正确；随着反应的进行，硫酸浓度会变稀，可能会生成氢气，所以生成的气体甲可能是SO2和H2的混合物，由Zn＋2H2SO4(浓)===ZnSO4＋SO2↑＋2H2O，Zn＋H2SO4(稀)===ZnSO4＋H2↑，不论是生成SO2还是H2都是1 mol Zn产生1 mol气体，n(Zn)＝n(气体)＝n(ZnSO4)＝＝1.5 mol，则反应中共消耗Zn 97.5 g，C正确；反应中转移电子的物质的量为锌的物质的量的两倍，为3 mol，D正确；由硫原子守恒可知n(SO2)＝1.8 mol－1.5 mol＝0.3 mol，n(H2)＝1.5 mol－0.3 mol＝1.2 mol，所以SO2和H2的体积比为1∶4，B错误。
二、非选择题(共34分)
12．[2017·海口市调研](16分)硫的化合物在生产、生活中应用广泛。
Ⅰ.某兴趣小组探究SO2气体还原Fe3＋、I2。
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(1)通入足量SO2后，装置B中的现象是__________________ ______________________________；装置C的作用是__________________________________________。
(2)该小组同学认为SO2与FeCl3溶液发生的是氧化还原反应。
①写出SO2与FeCl3溶液反应的离子方程式：______________________________。
②请设计实验方案验证有Fe2＋生成：__________________________________________________________。
Ⅱ.一些食品添加剂、抗氧化剂中含有焦亚硫酸钠(Na2S2O5)，大量的焦亚硫酸钠会损伤细胞，具有生物毒性。
(3)铬是环境中的一种主要污染物，可以用焦亚硫酸钠处理含铬酸性废水(含有CrO)，利用氧化还原反应，将六价铬还原为三价铬，S2O被氧化为SO，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________________。
(4)已知：
Na2S2O5溶于水会生成NaHSO3。检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方法是____________________________________。
答案 (1)溶液蓝色褪去 吸收多余的SO2，防止污染空气
(2)①2Fe3＋＋SO2＋2H2O===SO＋2Fe2＋＋4H＋
②取A中反应后的溶液，向其中滴入KSCN溶液，不变红，再加入新制的氯水，溶液变红(或其他合理答案)
(3)4∶3
(4)取少量Na2S2O5
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晶体于试管中，加入适量水溶解，滴入足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成
解析 (1)通入SO2后，与I2反应生成I－，所以蓝色消失；装置C是尾气处理装置。
(2)SO2与Fe3＋反应生成SO和Fe2＋，依据电荷守恒和原子守恒，即可写出方程式。
(3)CrO～Cr3＋中Cr的化合价由＋6到＋3，得3 mol电子，S2O～2SO中S的化合价由＋4到＋6，失去4 mol电子，依据电荷守恒，CrO与S2O的物质的量之比为4∶3。
13．[2017·金版原创](18分)SO2是无色有窒息性臭味的有毒气体，是一种主要的气态污染物，某化学兴趣小组制备并对SO2的化学性质进行探究。
(1)装置A中反应的离子方程式为______________。
(2)设计实验：利用装置A中产生的气体证明＋4价硫具有氧化性：__________________________________。
(3)选用下面的装置和药品探究亚硫酸与次氯酸的酸性强弱。
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装置连接顺序为A→C→________→________→______→F，其中装置C的作用是________，通过________________________现象即可证明亚硫酸的酸性强于次氯酸。
(4)利用G装置可测定装置A残液中SO2的含量。量取1.00 mL残液于烧瓶中，加适量的水稀释，加热使SO2全部逸出并与锥形瓶中的H2O2完全反应，然后用0.1000 mol·L－1 NaOH标准溶液进行滴定，至终点时消耗NaOH溶液20.00 mL。
①图G中球形冷凝管进水口为________(填“a”或“b”)。
②锥形瓶中发生反应的化学方程式为____________________。
③残液中SO2含量为________ g·L－1。
④经过多次测定发现，测定值始终高于实际值，其原因是__________________________。
答案 (1)CaSO3＋2H＋===Ca2＋＋SO2↑＋H2O
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(2)将SO2通入氢硫酸溶液中，出现淡黄色沉淀，证明＋4价硫具有氧化性
(3)B E D 除去HCl D中品红不褪色，F中出现白色沉淀
(4)①a ②SO2＋H2O2===H2SO4 ③64.00 ④残留液中有剩余的盐酸
解析 (1)亚硫酸钙难溶于水，在离子方程式中用化学式表示，故离子方程式为CaSO3＋2H＋===Ca2＋＋SO2↑＋H2O。
(2)SO2与H2S反应生成S，反应中SO2表现氧化性，利用装置A中产生的气体证明＋4价硫具有氧化性，可将产生的SO2气体通入氢硫酸中，出现淡黄色沉淀，则可证明。
(3)次氯酸具有强氧化性，SO2具有还原性，不能利用SO2与Ca(ClO)2直接反应判断亚硫酸与次氯酸的酸性强弱。应先验证亚硫酸酸性比碳酸强，再结合碳酸酸性比HClO强进行判断。A装置用于制备SO2，由于盐酸易挥发，制备的SO2中混有HCl，用饱和的亚硫酸氢钠溶液除去HCl，再通过碳酸氢钠溶液，可以验证亚硫酸酸性比碳酸强，用酸性高锰酸钾溶液氧化除去二氧化碳中的二氧化硫，用品红溶液检验二氧化硫是否除尽，再通入漂白粉溶液中，出现白色沉淀，则证明碳酸酸性比次氯酸强。
(4)①采用逆流冷凝原理通入冷凝水，故从a口通入。
②SO2与H2O发生氧化还原反应。
③设残液中SO2含量为x g·L－1，则
SO2 ～ H2SO4 ～ 2NaOH
64 g 2 mol
0．001 L×x g·L－1 0.02 L×0.1000 mol·L－1
x＝64.00。
④残留液中有剩余的盐酸，加热时会挥发出HCl，消耗NaOH，导致测定值始终高于实际值。
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