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考点24 化学平衡常数 化学反应进行的方向
[题组一 基础小题]
1.关于平衡常数,下列说法不正确的是( )
A.平衡常数不随反应物或生成物浓度的改变而改变
B.平衡常数随温度的改变而改变
C.平衡常数不随压强的改变而改变
D.使用催化剂能使平衡常数增大
答案 D
解析 化学平衡常数只随温度的改变而改变。只要温度不变,对同一可逆反应来说,K值不变。
2.已知反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反应②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是( )
A.反应①的平衡常数K1=
B.反应③的平衡常数K=
C.对于反应③,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则该反应的焓变为正值
D.对于反应③,恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小
答案 B
解析 在书写平衡常数表达式时,纯固体不能表示在平衡常数表达式中,A错误;由于反应③=反应①-反应②,因此平衡常数K=,B正确;反应③中,温度升高,H2浓度减小,则平衡左移,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,因此ΔH0
T1温度下的部分实验数据为:
t/s
0
500
1000
1500
c(N2O5)/mol·L-1
5.00
3.52
2.50
2.50
下列说法不正确的是( )
A.500 s内N2O5的分解速率为2.96×10-3 mol·(L·s)-1
B.T1温度下的平衡常数K1=125,1000 s时转化率为50%
C.其他条件不变时,T2温度下反应平衡时测得N2O5
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(g)浓度为2.98 mol·L-1,则T1K3,则T1>T3
答案 C
解析 v(N2O5)==2.96×10-3 mol·(L·s)-1,A正确;1000 s后N2O5的浓度不再发生变化,即达到了化学平衡,列出两种量如下:
2N2O54NO2+O2
起始(mol·L-1) 5.00 0 0
平衡(mol·L-1) 2.50 5.00 1.25
则K===125,
α(N2O5)=×100%=50%,B正确;T2温度下平衡时N2O5的浓度大于T1温度下的,则改变温度使平衡逆向移动了,逆向是放热反应,因降低温度平衡向放热方向移动,故T2K3,则T1>T3,D正确。
5.一定温度下,体积为10 L的密闭容器中发生反应2A(g)B(g)+C(g),起始时加入2 mol A,其中与时间图象如图所示,下列说法正确的是( )
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A.用B表示化学反应速率为0.016 mol/(L·min)
B.达到平衡时A的转化率为80%
C.若升高温度减小,则正反应方向为吸热反应
D.向平衡体系中再加入一定量A,可以使平衡时变为1.7
答案 B
解析 本题考查化学反应速率和化学平衡原理等知识。由三段法得:
2A(g)B(g)+C(g)
起始物质的量: 2 0 0
转化物质的量: 2x x x
平衡物质的量: 2-2x x x
由图象得:=2,x=0.8 mol。
化学反应速率:v(B)==0.008 mol/(L·min),A错误;A的转化率=×100%=80%,B正确;若升高温度,减小,说明平衡逆向移动,则逆反应方向吸热,正反应方向放热,C错误;对于2A(g)B(g)+C(g),再加A相当于加压,平衡不移动,各组分体积分数不变,不变,D错误。
6.在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应的平衡常数与温度的关系如下表所示:
温度/℃
25
80
230
平衡常数
5×104
2
1.9×10-5
下列说法不正确的是( )
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
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B.25 ℃时反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
C.在80 ℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v(正)>v(逆)
D.80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1
答案 C
解析 因为温度升高,平衡常数减小,所以正反应为放热反应,A正确;Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的平衡常数的倒数,所以其应为(5×104)-1=2×10-5,B正确;在80 ℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,此时浓度商为8,所以反应逆向进行,此时v(正)<v(逆),C不正确;80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,c(CO)=1.0 mol·L-1,利用K可求出Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1,D正确。
7.反应2AB(g)===C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,反应后体系中物质的总能量升高,则该反应的ΔH、ΔS应为( )
A.ΔH0 B.ΔH0 D.ΔH>0,ΔS0。反应后体系中物质的总能量升高,说明正反应是吸热反应,ΔH>0。
8.下列说法错误的是( )
A.同一物质在气态时熵值最大,液态时次之,而固态时熵值最小
B.硝酸铵溶于水吸热,说明其溶于水不是自发的过程
C.不借助外力能自发进行的过程,其体系的能量趋向于从高能量状态转变为低能量状态
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D.由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,更适合于所有的过程
答案 B
解析 虽然硝酸铵溶于水吸热,但因为体系的熵值增大,故在常温下也能自发进行。
[题组二 高考小题]
9.[2015·天津高考]某温度下,在2 L的密闭容器中,加入1 mol X(g)和2 mol Y(g)发生反应:X(g)+mY(g)3Z(g),平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1 mol Z(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是( )
A.m=2
B.两次平衡的平衡常数相同
C.X与Y的平衡转化率之比为1∶1
D.第二次平衡时,Z的浓度为0.4 mol·L-1
答案 D
解析 运用三段式求算m。设转化的X的物质的量为n。
X(g) + mY(g)3Z(g)
起始(mol) 1 2 0
转化(mol) n mn 3n
平衡(mol) (1-n) (2-mn) 3n
据:(1-n)∶(2-mn)∶3n=30%∶60%∶10%
求得:n=0.1,m=2。
由m=2知,A项正确;二次平衡时温度相同,故平衡常数不变,则B项正确;由m和n的数值及起始量可计算出X、Y二者的平衡转化率都为10%,C项正确;第二次平衡时,c(Z)==0.2 mol·L-1,D项错误。
10.[2015·重庆高考]羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g) K
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=0.1
反应前CO物质的量为10 mol,平衡后CO物质的量为8 mol。下列说法正确的是( )
A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应
B.通入CO后,正反应速率逐渐增大
C.反应前H2S物质的量为7 mol
D.CO的平衡转化率为80%
答案 C
解析 升高温度,H2S浓度增加,说明平衡向左移动,则正反应为放热反应,A项错误;通入CO,在恒容密闭容器中相当于增大反应物浓度,故正反应速率瞬间增大,然后又逐渐减小,B项错误;设反应前H2S的物质的量为x mol,设容器体积为V L,则K==0.1,解之得x=7,故C项正确;α(CO)=×100%=20%,D项错误。
11.[2014·天津高考]运用相关化学知识进行判断,下列结论错误的是( )
A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
B.NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中
C.可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体,因此可存在于海底
D.增大反应物浓度可加快反应速率,因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率
答案 D
解析 根据ΔG=ΔH-TΔS
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,放热和熵增有利于反应自发进行,放热的熵增反应一定能自发进行,而吸热且熵减小的反应一定不能自发进行,A项正确;氢氟酸对二氧化硅有腐蚀作用,不能用玻璃瓶存放,B项正确;甲烷水合物也称“可燃冰”,是甲烷气体和水分子形成的晶体,C项正确;铁遇浓硫酸发生钝化,不能生成氢气,D项错误。
12.[2014·安徽高考]臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为2NO2(g)+O3(g)N2O5(g)+O2(g),若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图象作出的判断正确的是( )
A
B
升高温度,平衡常数减小
0~3 s内,反应速率为
v(NO2)=0.2 mol·L-1
C
D
t1时仅加入催化剂,平衡正向移动
达平衡时,仅改变x,
则x为c(O2)
答案 A
解析 分析A项图中曲线可知,该反应的正反应方向为放热反应,升高温度,平衡逆向进行,平衡常数减小,A项正确;B项中速率的单位应为mol·L-1·s-1,故B项错误;加入催化剂,平衡不移动,故C项错误;增大生成物O2的浓度,平衡逆向移动,反应物NO2
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的转化率降低,故D项错误。
[题组三 模拟小题]
13.[2017·福州质检]某温度下,反应H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)的平衡常数K=。该温度下,在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始浓度如表所示:
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)/mol·L-1
0.010
0.020
0.020
c(CO2)/mol·L-1
0.010
0.010
0.020
下列判断不正确的是( )
A.平衡时,乙中CO2的转化率大于60%
B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%
C.平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.008 mol·L-1
D.反应开始时,乙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
答案 D
解析 设甲容器中,平衡时氢气的变化浓度为x,则:K==,解得x=0.0060 mol·L-1,平衡时c(H2)=c(CO2)=0.010-x=0.0040 mol·L-1,c(H2O)=c(CO)=0.0060 mol·L-1,α(H2)=×100%=60%。因乙中H2的起始浓度大于甲,故乙平衡相当于是甲平衡正向移动的结果,乙中CO2的转化率大于60%,A项正确;丙平衡可看作是2个甲平衡合并而成的,又因H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)是平衡不受压强影响的反应,故丙平衡中物质的转化率不变,仅各物质的浓度是甲平衡中各物质浓度的2倍,所以B、C项正确;由于三组反应中丙中各物质的浓度最大,甲中各物质的浓度最小,所以丙反应速率最快,甲反应速率最慢,D项错误。
14.[2017·北京东城质检]人体吸入CO后在肺中发生反应CO+HbO2O2+HbCO导致人体缺氧。向某血样中通入CO与O2的混合气[c(CO)=1.0×10-4 mol·L-1,c(O2)=9.9×10-4 mol·L-1
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],氧合血红蛋白HbO2浓度随时间变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应开始至4 s内用HbO2表示的平均反应速率为2×10-4 mol/(L·s)
B.反应达平衡之前,O2与HbCO的反应速率逐渐减小
C.将CO中毒病人放入高压氧舱治疗是利用了化学平衡移动原理
D.该温度下反应CO+HbO2O2+HbCO的平衡常数为107
答案 C
解析 反应开始至4 s内,v(HbO2)=
=2×10-5 mol/(L·s),A错误;反应达平衡之前,c(HbO2)逐渐减小,说明平衡从正反应方向建立,则O2与HbCO的反应速率逐渐增大,B错误;将CO中毒病人放入高压氧舱治疗,O2浓度增大,平衡逆向移动,有利于缓解中毒,C正确;平衡建立过程中HbO2转化0.8×10-4 mol·L-1,则平衡时HbO2、CO、O2、HbCO的浓度分别为0.2×10-4 mol·L-1、0.2×10-4 mol·L-1、10.7×10-4 mol·L-1、0.8×10-4 mol·L-1,故平衡常数K==214,D错误。
15.[2016·广州一模]将一定量的CO2和H2
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充入一恒容密闭容器中,发生如下反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),分别在350 ℃和450 ℃下,测得甲醇的物质的量随时间变化的关系曲线如图所示。下列叙述正确的是( )
A.该反应正向进行时,体系熵值增加
B.T1代表450 ℃
C.处于A点的反应体系从T1变到T2,达到平衡时增大
D.该反应在T1时的平衡常数比T2时的小
答案 C
解析 该反应向正反应方向进行时,气体的物质的量减小,体系熵值减小,A项错误;温度越高,反应速率越快,反应达到平衡的时间越短,图中T2首先达到平衡,故T2代表450 ℃,B项错误;T1变到T2,nA→nB,n(CH3OH)减小,平衡向逆反应方向移动,n(H2)增大,增大,C项正确;T1→T2,平衡向逆反应方向移动,故K1>K2,D项错误。
16.[2016·衡水调研]工业上用CO和H2合成CH3OH:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。反应的平衡常数如表所示:
温度/℃
0
100
200
300
400
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平衡常数
667
13
1.9×10-2
2.4×10-4
1×10-5
下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.加压、增大H2浓度和加入催化剂都能提高CO的转化率
C.工业上采用5×103 kPa和250 ℃的条件,其原因是原料气的转化率高
D.t ℃时,向1 L密闭容器中投入0.1 mol CO和0.2 mol H2,平衡时CO的转化率为50%,则该温度时反应的平衡常数的数值为100
答案 D
解析 由表中数据看出,随温度升高平衡常数减小,说明温度升高,平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,ΔH”或“0)来消除CO的污染。请判断上述反应能否自发进行:________(填“可能”或“不可能”),理由是____________________________________。
答案 (1)K= 0且ΔS0,反应ΔH>0吸热且ΔS