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考点25 弱电解质的电离平衡
[题组一 基础小题]
1.下列各组按强电解质、弱电解质、非电解质、离子化合物的顺序排列的是( )
强电解质
弱电解质
非电解质
离子化合物
A
BaSO4
HI
SO2
NaCl
B
AgCl
CH3COOH
C2H5OH
NH4Cl
C
HCl
HClO4
H2O
KCl
D
NaOH
HF
NO2
HNO3
答案 B
解析 A选项中HI为强电解质,错误;C选项中,HClO4为强电解质,H2O为弱电解质,错误;D选项,HNO3为共价化合物,错误。
2.下列有关电解质的说法正确的是( )
A.二氧化碳的水溶液有微弱的导电性,故二氧化碳属于弱电解质
B.在电流的作用下,氯化钠在溶液中能完全电离成钠离子和氯离子
C.硫酸钡难溶于水,但硫酸钡属于强电解质
D.强电解质溶液的导电性一定比弱电解质溶液的导电性强
答案 C
解析 CO2溶于水时,与水反应生成了H2CO3,H2CO3是弱电解质,能部分电离,CO2是非电解质;NaCl在溶液中能完全电离,不需要电流的作用;虽然BaSO4难溶于水,但溶于水的BaSO4能完全电离,因此BaSO4是强电解质;电解质溶液的导电能力取决于溶液中离子浓度的大小,与电解质的强弱没有必然的联系。
3.稀氨水中存在着下列平衡:NH3·H2ONH+OH-
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,若要使平衡向逆反应方向移动,同时使c(OH-)增大,应加入适量的物质是( )
①NH4Cl固体 ②硫酸 ③NaOH固体 ④水 ⑤加热
⑥加入少量MgSO4固体
A.①②③⑤ B.③⑥
C.③ D.③⑤
答案 C
解析 若在氨水中加入NH4Cl固体,c(NH)增大,平衡向逆反应方向移动,c(OH-)减小,①不符合题意;硫酸中的H+与OH-反应,使c(OH-)减小,平衡向正反应方向移动,②不符合题意;当在氨水中加入NaOH固体后,c(OH-)增大,平衡向逆反应方向移动,符合题意,③正确;若在氨水中加入水,稀释溶液,平衡向正反应方向移动,但c(OH-)减小,④也不符合题意;电离属吸热过程,加热,平衡向正反应方向移动,c(OH-)增大,⑤不符合题意;加入MgSO4固体发生反应Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,溶液中c(OH-)减小,⑥不符合题意。
4.下列说法正确的是( )
①强电解质一定是离子化合物,弱电解质一定是共价化合物 ②强电解质一定是易溶于水的化合物,弱电解质一定是难溶于水的化合物 ③水难电离,纯水几乎不导电,所以水是弱电解质 ④属于共价化合物的电解质在熔融状态下不导电
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
答案 C
解析 强电解质包括所有离子化合物和部分共价化合物,所以①错误;强弱电解质的根本区别是其在水溶液中或熔融状态下是否完全电离,而与其溶解性没有直接的关系,所以②错误;水中只有极少量分子发生电离产生H+和OH-,因此H+和OH-的浓度都很小,故纯水几乎不导电,水是弱电解质,所以③
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正确;共价化合物在熔融状态下不能电离成自由移动的离子,所以不导电,④正确。
5.下列电离方程式书写正确的是( )
A.NaHSO4Na++H++SO
B.NaHCO3Na++HCO
C.H3PO43H++PO
D.HF+H2OF-+H3O+
答案 D
解析 NaHSO4、NaHCO3是强电解质,不存在电离平衡,A、B错误;H3PO4是三元弱酸,分步电离,以第一步电离为主,C错误;HF是弱酸,D正确。
6.室温下向10 mL pH=3的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是( )
A.溶液中导电粒子的数目减少
B.溶液中不变
C.醋酸的电离程度增大,c(H+)也增大
D.再加入10 mL pH=11的NaOH溶液,混合液的pH=7
答案 B
解析 稀释后,除c(OH-)增大外,其余离子浓度均减小,但醋酸电离平衡向右移动,带电粒子数目增多,A、C错误;因Ka=,故==(定值),B正确;D项操作后,还有大量醋酸剩余,溶液显酸性,D错误。
7.常温下0.1 mol·L-1醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=(a+1)的措施是( )
A.将溶液稀释到原体积的10倍
B.加入适量的醋酸钠固体
C.加入等体积的0.2 mol·L-1盐酸
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D.提高溶液的温度
答案 B
解析 醋酸中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释10倍,若不考虑电离平衡移动,溶液中c(H+)变为原来的十分之一,pH增大1个单位,而稀释过程中电离平衡正向移动,H+的物质的量增多,所以pH变化不足1个单位,即pH<(a+1),A错误;加入CH3COONa固体,c(CH3COO-)增大,平衡逆向移动,c(H+)减小,pH增大,pH有可能变为(a+1),B正确;加入0.2 mol·L-1盐酸,虽然平衡逆向移动,但是c(H+)比原来的大,pH减小,C错误;由于弱电解质的电离过程吸热,所以升高温度,平衡正向移动,c(H+)增大,pH减小,D错误。
8.当CH3COOHH++CH3COO-已达平衡,若要使醋酸的电离程度减小但c(H+)增大,应加入的试剂是( )
A.CH3COONa B.NH3·H2O
C.HCl D.H2O
答案 C
解析 加入CH3COONa,增大了CH3COO-的浓度,醋酸的电离平衡逆向移动,电离程度减小,但H+浓度也减小,故A错误;加NH3·H2O,它电离出来的OH-中和了醋酸电离出来的H+,c(H+)减小,醋酸的电离平衡正向移动,电离程度增大,故B错误;加HCl,c(H+)增大,既可使醋酸的电离平衡逆向移动,电离程度减小,又可增大c(H+),故C正确;加水会增大醋酸的电离程度且c(H+)减小,D不符合题意。
[题组二 高考小题]
9.[2016·浙江高考]苯甲酸钠(,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-。已知25 ℃时,HA的Ka=6.25×10-5,H2CO3的Ka1=4.17×10-7,Ka2=4.90×10-11
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。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加NaA外,还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ℃,不考虑饮料中其他成分)( )
A.相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低
B.提高CO2充气压力,饮料中c(A-)不变
C.当pH为5.0时,饮料中=0.16
D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为:c(H+)=c(HCO)+c(CO)+c(OH-)-c(HA)
答案 C
解析 苯甲酸钠在溶液中水解呈碱性,二氧化碳溶于水呈酸性,会促进苯甲酸钠的水解,苯甲酸浓度变大,抑菌能力变强,A错误;提高二氧化碳的充气压力,二氧化碳溶解度增大,促进苯甲酸钠水解,苯甲酸根减少,B错误;当pH为5.0时,饮料中===0.16,C项正确;据质子守恒,c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)-c(HA),D项错误。
10.[2016·全国卷Ⅰ]298 K时,在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是( )
A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
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B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C.M点处的溶液中c(NH)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.N点处的溶液中pHKHB>KHD
B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)
D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)
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答案 C
解析 根据图象,0.1 mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始pH HA最小,酸性最强,HD的pH最大,酸性最弱,酸性越强,电离平衡常数越大,三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD,A正确;滴定到P点时溶质为等物质的量浓度的HB和NaB,溶液显酸性,HB的电离为主,但电离程度较小,因此c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),B正确;pH=7时,三种溶液中阴离子的水解程度不同,加入的氢氧化钠的体积不同,三种离子浓度分别与钠离子浓度相等,但三种溶液中钠离子浓度不等,C错误;根据质子守恒关系式,c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D正确。
12.[2015·海南高考]下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离度与浓度关系的是( )
答案 B
解析 乙酸和一氯乙酸均显弱酸性。弱酸的浓度越大,
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在水中的电离度越小,排除C项、D项。电离平衡常数:CH3COOHKsp(AgI),故混合溶液中氯离子和碘离子的浓度不同,D项错误。
15.[2014·山东高考]已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度为0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中( )
A.水的电离程度始终增大
B.先增大再减小
C.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和始终保持不变
D.当加入氨水的体积为10 mL时,c(NH)=c(CH3COO-)
答案 D
解析 CH3COOH溶液中水的电离被抑制,当CH3COOH与NH3·H2O恰好反应时生成CH3COONH4,此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A项错误;=
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eq \f(c(NH\o\al(+,4))·c(H+)·c(OH-),c(NH3·H2O)·c(H+)·c(OH-))=·=KNH3·H2O·,温度不变,NH3·H2O的电离平衡常数及Kw均不变,随着NH3·H2O的滴加,c(H+)减小,故减小,B项错误;未滴加氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1,滴加10 mL氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol·L-1,C项错误;由于CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,故当加入NH3·H2O的体积为10 mL时,c(NH)=c(CH3COO-),D项正确。
[题组三 模拟小题]
16. [2017·温州八校联考]电导率可用于衡量电解质溶液导电能力大小,且电导率越大溶液的导电能力越强。室温下,用0.100 mol·L-1的NH3·H2O滴定10.00 mL浓度均为0.100 mol·L-1 HCl和CH3COOH的混合液,电导率曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.①溶液中c(H+)为0.200 mol·L-1
B.溶液温度高低为①>③>②
C.③点后因离子数目减少使电导率略降低
D.③点时溶液中有c(Cl-)>c(CH3COO-)
答案 D
解析 醋酸为弱电解质,①点溶液c(H+)<0.2 mol·L-1
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,故A错误;酸碱中和反应放热,①点溶液的温度一定比②点的低,故B错误;③点后,溶液中离子浓度减小导致电导率降低,故C错误;③点恰好完全反应生成氯化铵和醋酸铵,其中NH和CH3COO-发生微弱水解,则③点溶液中c(NH)>c(Cl-)>c(CH3COO-),故D正确。
17.[2017·厦门期末]25 ℃时,相同pH的两种一元弱酸HA与HB溶液分别加水稀释,溶液pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.同浓度的NaA与NaB溶液中,c(A-)小于c(B-)
B.a点溶液的导电性大于b点溶液
C.a点的c(HA)大于b点的c(HB)
D.HA的酸性强于HB
答案 D
解析 本题考查电解质溶液稀释时的pH变化,意在考查考生的分析判断能力。由于稀释过程中HA的pH变化较大,故HA的酸性强于HB,D项正确;酸的酸性越强,对应的盐的水解程度越小,故NaB的水解程度大,同浓度的NaA与NaB溶液中c(B-)小于c(A-),A项错误;b点溶液的pH小于a点溶液的pH,说明b点溶液中c(H+)较大、c(B-)较大,故溶液导电性较强,B项错误;HA的酸性强于HB,HA的电离程度较大,故a点的c(HA)小于b点的c
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(HB),C项错误。
18.[2016·河南郑州一模]下列四种酸的强弱顺序为H3AsO4(三元酸)>HF>CH3COOH>H2CO3,若四种酸的浓度均为0.1 mol·L-1,则下列比较正确的是( )
A.水电离出的c水(H+):H3AsO4>H2CO3>HF>CH3COOH
B.溶液的pH:H2CO3>CH3COOH>HF>H3AsO4
C.等体积的四种酸中和碱的能力:H3AsO4(三元酸)>HF>CH3COOH>H2CO3
D.等体积的四种酸中,阴离子的物质的量相等
答案 B
解析 溶液酸性越强,对水的电离抑制程度越大,水电离出的c(H+)越小,选项A错误;等浓度的四种酸,其pH与溶液中的c(H+)的大小顺序(或酸性强弱顺序)正好相反,因酸性强弱顺序为H3AsO4>HF>CH3COOH>H2CO3,故其pH的大小顺序为H2CO3>CH3COOH>HF>H3AsO4;等体积等浓度的四种酸中所含酸的物质的量相同,其中和碱的能力应是三元酸>二元酸>一元酸(与酸的酸性强弱无关),即它们中和碱的能力强弱顺序为H3AsO4>H2CO3>CH3COOH=HF,选项C错误;等体积、等浓度的四种酸中,其阴离子的物质的量取决于阴离子所带电荷数以及其溶液中c(H+)的大小,选项D错误。
19.[2017·青岛模拟]关于下列图象的判断正确的是( )
A.若图象Ⅰ表示温度对水电离的影响,X表示c(OH-),Y表示c(H+),若a”“ (2)2×10-5 0.1006 mol·L-1
解析 Ⅰ.(1)④为金属单质,⑧为熔融状态的电解质,均能导电。
(2)①⑤⑧为盐,③为酸,均属于电解质。
(3)②为非金属氧化物,⑥⑦为有机物,均属于非电解质。
(4)②③⑥⑦均为共价化合物,只有②③溶于水后形成的溶液能导电。
Ⅱ.(1)对于弱电解质而言,浓度越小,电离度越大。故pH=4的CH3COOH的电离度大于pH=3的CH3COOH的电离度,由此可推出100 mL pH=3的醋酸中CH3COOH的物质的量大于1 L pH=4的醋酸中CH3COOH的物质的量,故前者消耗的NaOH多。
(2)结合已知条件c(CH3COO-)=2c(CH3COOH)可知,电离常数Ka===2c(H+)=2×10-5;根据物料守恒,原溶液中的醋酸的物质的量即为滴定过程中溶液中CH3COO-和CH3COOH的物质的量之和,由等式c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)可知,C点CH3COO-和CH3COOH的物质的量之和等于Na+的物质的量,故原醋酸中CH3COOH的浓度为0.1000 mol·L-1×20.12×10-3 L÷(20×10-3) L=0.1006 mol·L-1。
22.为了证明NH3·H2
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O是弱电解质,甲、乙同学分别选用下列物品进行实验:0.01 mol·L-1氨水、0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液、pH试纸、蒸馏水。
(1)甲同学用pH试纸测出0.01 mol·L-1氨水的pH约为10,则认定NH3·H2O是弱电解质,你认为这一方法________(填“正确”或“不正确”),理由是___________________________________。
(2)乙同学取出10 mL 0.01 mol·L-1氨水,用pH试纸测出其pH=a,然后用蒸馏水稀释至1000 mL,再用pH试纸测出其pH为b,若要确认NH3·H2O是弱电解质,则a、b应满足____________________(用等式或不等式表示)。
(3)根据所提供的试剂,再提出一个合理又简便的方案证明NH3·H2O是弱电解质:___________________________________。
答案 (1)正确 若NH3·H2O是强电解质,则0.01 mol·L-1氨水中c(OH-)应为0.01 mol·L-1,pH=12
(2)a-2<b<a
(3)取一张pH试纸,用玻璃棒蘸取0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液,滴在pH试纸上,显色后跟标准比色卡比较,pH<7(方案合理即可)
解析 (1)若NH3·H2O是强电解质,则0.01 mol·L-1氨水中c(OH-)应为0.01 mol·L-1,pH=12,事实上0.01 mol·L-1氨水的pH仅为10,故可判断NH3·H2O是弱电解质。
(2)弱碱溶液每稀释10倍,溶液的pH减小不足一个单位,故当用蒸馏水稀释100倍时,其pH为b>a-2,但小于a。
(3)如果NH3·H2O是弱电解质,则它的强酸盐水解显酸性,可利用这一原理设计实验证明NH3·H2O是弱电解质。
[题组二 高考大题]
23.Ⅰ.[2015·海南高考]部分氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料。回答下列问题:
氨的水溶液显弱碱性,其原因为_______________(用离子方程式表示);0.1 mol·L-1的氨水中加入少量NH4Cl固体,溶液的pH________(填“升高”或“降低”);若加入少量明矾,溶液中NH
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的浓度________(填“增大”或“减小”)。
Ⅱ.[2014·全国卷Ⅰ](1)H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式__________________。
(2)NaH2PO2为________(填“正盐”或“酸式盐”),其溶液显________ (填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。
答案 Ⅰ.NH3·H2ONH+OH- 降低 增大
Ⅱ.(1)H3PO2H2PO+H+
(2)正盐 弱碱性
解析 Ⅰ.氨的水溶液中发生反应:NH3+H2O NH3·H2ONH+OH-,使氨的水溶液显弱碱性;在氨水中加入少量NH4Cl固体,NH4Cl电离出NH,溶液中NH浓度增大,使得NH3·H2O的电离平衡逆向移动,故溶液pH降低。加入少量明矾,Al3+结合溶液中的OH-,使NH3·H2O的电离平衡正向移动,NH的浓度增大。
Ⅱ.H3PO2是一元中强酸,所以其电离方程式只生成一个H+,用可逆号连接。NaH2PO2为次磷酸的正盐,水解显碱性。
[题组三 模拟大题]
24.[2016·南昌三中模拟]A、B、C、D、E五种溶液分别是NaOH、NH3·H2O、CH3COOH、HCl、NH4HSO4中的一种。常温下进行下列实验:
①将1 L pH=3的A溶液分别与x L 0.001 mol·L-1 B溶液、y L 0.001 mol·L-1 D溶液充分反应至中性,x、y大小关系为yE
③参加反应的锌粉物质的量A=E
④反应过程的平均速率E>A
⑤A溶液里有锌粉剩余
⑥E溶液里有锌粉剩余
(4)将等体积、等物质的量浓度B和C混合后,升高温度(溶质不会分解)溶液pH随温度变化如下图中的__________(填序号)曲线。
答案 (1)NaOH 中和酸性物质A只有NaOH、NH3·H2O,同物质的量的A分别与等物质的量浓度B和D混合呈中性,D的用量少,说明D碱性比B的碱性强,所以D是NaOH (2)①② (3)③④⑤ (4)④
解析 本题考查电解质溶液之间的反应,涉及强电解质、弱电解质的电离、盐类的水解及溶液的pH、离子浓度大小的比较等知识。
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(1)能中和酸性物质A的只有NaOH、NH3·H2O,等物质的量的A与等物质的量浓度B和D混合呈中性,D的用量少,说明D碱性比B的碱性强,所以D是NaOH;根据其他信息可知,A是盐酸,B是氨水,C是NH4HSO4,D是氢氧化钠,E是CH3COOH。
(2)氨水是弱电解质,存在电离平衡,稀释促进电离,OH-的物质的量增加,但浓度降低。温度不变,水的离子积常数不变,c(H+)增大。所以答案选①②。
(3)OH-浓度相同,则氢离子浓度也是相同的,因此起始反应速率相同;由于醋酸是弱酸,所以醋酸的浓度大于盐酸的,因此醋酸中锌是不足的,盐酸中酸是不足的。在反应过程中,醋酸会继续电离出氢离子,所以醋酸的反应速率大,所用时间少,答案选③④⑤。
(4)等体积、等物质的量浓度B和C混合后,恰好生成硫酸铵。硫酸铵水解,溶液显酸性。加热促进水解,所以pH减小,答案选④。
25.[2017·衡水中学调研]现有常温下pH=2的HCl溶液甲和pH=2的CH3COOH溶液乙,请根据下列操作回答问题:
(1)取10 mL的乙溶液,加入等体积的水,CH3COOH的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动;另取10 mL的乙溶液,加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后溶液体积保持不变),待固体溶解后,溶液中的比值将________(填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(2)相同条件下,取等体积的甲、乙两溶液,各稀释100倍。稀释后的溶液,其pH大小关系为:pH(甲)________(填“>”“<”或“=”)pH(乙)。
(3)取等体积的甲、乙两溶液,分别用等浓度的NaOH稀溶液中和,则消耗NaOH溶液体积的大小关系为:V(甲)________(填“>”“<”或“=”)V(乙)。
(4)已知25 ℃时,下列酸的电离平衡常数如下:
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化学式
CH3COOH
H2CO3
HClO
电离平衡常数
1.8×10-5
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
3.0×10-8
下列四种离子结合H+能力最强的是________。
A.HCO B.CO
C.ClO- D.CH3COO-
写出下列反应的离子方程式:
CH3COOH+Na2CO3(少量):____________________________;
HClO+Na2CO3(少量):_________________________________。
答案 (1)向右 减小 (2)> (3)< (4)B 2CH3COOH+CO===H2O+2CH3COO-+CO2↑ HClO+CO===ClO-+HCO
解析 (1)加水稀释促进弱酸的电离,故CH3COOH的电离平衡向右移动;加入少量无水醋酸钠固体,CH3COONa会电离产生CH3COO-,使CH3COOH的电离平衡向左移动,所以c(H+)减小,而c(CH3COOH)增大,故的比值将减小。
(2)HCl是强电解质,完全电离,而CH3COOH是弱电解质,溶液中存在电离平衡,加水稀释促进CH3COOH电离,所以稀释后,CH3COOH溶液中氢离子浓度减小的程度小于HCl溶液中氢离子浓度减小的程度,故稀释后pH(甲)>pH(乙)。
(3)pH相等的CH3COOH溶液和HCl溶液中,c(CH3COOH)>c(HCl),取等体积溶液时,n(CH3COOH)>n(HCl),酸的物质的量越多,需要等浓度的氢氧化钠溶液的体积越大,故有:V(甲)<V(乙)。
(4)电离平衡常数越小,说明酸的电离能力越弱,则对应阴离子结合H+的能力越强,由表格中数据可以看出H2CO3的K2最小,所以CO结合H+的能力最强,故选B。酸性:CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO,故CH3COOH与少量Na2CO3反应的离子方程式为2CH3COOH+CO===H2O+2CH3COO-+CO2↑;HClO和少量Na2CO3反应的离子方程式为HClO+CO===ClO-+HCO。
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