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强化训练六 无机化工流程题
1.工业上常用含少量SiO2、Al2O3的铬铁矿(FeO·Cr2O3)冶炼铬,简要流程如下:
(1)完成下列化学方程式(在横线上填写物质的化学式及计量数):
2FeO·Cr2O3+4Na2CO3+7NaNO34Na2CrO4+Fe2O3+4CO2↑+________。
(2)操作①包括过滤与洗涤,在实验室中进行洗涤沉淀的操作是
_________________________________________________________;
操作②可选用的装置(部分夹持装置略去)是________(填序号)。
(3)写出能够完成操作③的相关反应的化学方程式:_____________________________________________________________________________________________________________________。
(4)化学需氧量(COD)可度量水遭受有机物污染的程度。在强酸并加热的条件下,用K2Cr2O7作强氧化剂处理水样,并测定消耗的K2Cr2O7的量,然后换算成相当于O2的含量称为化学需氧量(以mg·L-1计)。化学兴趣小组测定某水样的化学需氧量(COD)过程如下:
Ⅰ.取a mL水样置于锥形瓶中,加入10.00 mL 0.2500 mol·L-1的K2Cr2O7溶液。
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Ⅱ.……
Ⅲ.加指示剂,用c mol·L-1的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液滴定,终点时消耗b mL(此步骤的目的是用Fe2+把多余的Cr2O转化为Cr3+)。
①Ⅰ中量取K2Cr2O7溶液的仪器是________。
②计算该水样的化学需氧量时需用到下列关系:要除去1 mol Cr2O需消耗________ mol Fe2+,1 mol Cr2O相当于________ mol O2。
答案 (1)7NaNO2
(2)向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀,待液体流下,重复操作2~3次 D
(3)2Cr2O34Cr+3O2↑(或2Al+Cr2O32Cr+Al2O3)(其他答案合理也可)
(4)①酸式滴定管(或移液管) ②6 1.5
解析 (1)根据化学方程式中的元素守恒和原子个数守恒可知需要补充“7NaNO2”。
(4)①K2Cr2O7具有强氧化性,故选用酸式滴定管或移液管。②Fe2+与Cr2O发生氧化还原反应生成Fe3+和Cr3+,根据得失电子守恒可知,1 mol Cr2O需消耗6 mol Fe2+;根据Cr2O~2Cr3+转移6e-,O2~2H2O 转移4e-可知,1 mol Cr2O相当于1.5 mol O2。
2.Ⅰ.利用含锰废水(主要含Mn2+、SO、H+、Fe2+、Al3+、Cu2+)可制备高性能磁性材料碳酸锰(MnCO3)。其中一种工艺流程如下:
已知某些物质完全沉淀的pH如下表:
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沉淀物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Cu(OH)2
Mn(OH)2
CuS
MnS
MnCO3
沉淀完全时的pH
3.2
5.4
6.4
9.8
≥0
≥7
≥7
回答下列问题:
(1)过程②中,所得滤渣W的主要成分是
______________________________________________________________________________________________________________________。
(2)过程③中,发生反应的离子方程式是
______________________________________________________________________________________________________________________。
(3)过程④中,若生成的气体J可使澄清石灰水变浑浊,则生成MnCO3的反应的离子方程式是
______________________________________________________________________________________________________________________。
(4)由MnCO3可制得重要的催化剂MnO2:2MnCO3+O2===2MnO2+2CO2。现在空气中加热460.0 g MnCO3,得到332.0 g产品,若产品中杂质只有MnO,则该产品中MnO2的质量分数是________(用百分数表示,小数点后保留1位小数)。
Ⅱ.常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的下列六种溶液的pH如下表:
溶质
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
NaCN
C6H5ONa
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
11.1
11.3
(1)上述盐溶液中的阴离子,结合H+能力最强的是
______________________________________________________________________________________________________________________。
(2)根据表中数据判断,浓度均为0.01 mol·L-1的下列物质的溶液中,酸性最强的是________(填序号)。
A.HCN B.HClO C.C6H5OH D.CH3COOH
E.H2CO3
答案 Ⅰ.(1)Fe(OH)3、Al(OH)3
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(2)MnS+Cu2+===Mn2++CuS
(3)Mn2++2HCO===MnCO3↓+CO2↑+H2O
(4)78.6%
Ⅱ.(1)CO (2)D
解析 Ⅰ.(1)根据各物质完全沉淀时的pH可知,当pH=5.4时产生的沉淀有Fe(OH)3和Al(OH)3。
(2)根据流程,过程③后Mn元素进入滤液,所以过程③主要是除去滤液A中的Cu2+,离子反应方程式为MnS+Cu2+===Mn2++CuS。
(3)根据过程④中参与反应的物质可知J为CO2气体,结合前后物质分析可知发生反应的离子方程式为Mn2++2HCO===MnCO3↓+CO2↑+H2O。
(4)MnCO3在空气中加热分解为MnO,并被部分氧化为MnO2,460.0 g MnCO3为4.0 mol,完全分解可产生4.0 mol MnO,设其中有x mol被氧化为MnO2,则有87x+71×(4.0-x)=332.0,x=3。产品中MnO2的质量分数为×100%=78.6%。
Ⅱ.(1)酸越弱,对应酸根离子结合H+能力越强,由表中数据可知结合H+能力最强的为CO。
(2)同理,在阳离子相同的前提下,盐溶液的pH越低,对应酸的酸性越强,D项符合题意。
3.轻质碳酸钙是一种广泛应用于塑料、橡胶、涂料、食品、医药、饲料等行业的重要无机填料。以磷石膏钙渣为原料制取高品质轻质碳酸钙的工艺流程如下:
已知所用磷石膏钙渣的主要成分及含量如下表所示。
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CaO
P2O5
SO3
Fe2O3
TiO2
SiO2
烧失量
47.70%
1.60%
1.77%
0.041%
0.0027%
9.85%
37.69%
请回答下列问题:
(1)对磷石膏钙渣进行酸溶的目的是获得粗制CaCl2溶液,为了提高溶出率,可以采取的措施有__________________________(回答两条即可)。
(2)精制是向粗制CaCl2溶液中通入氨气,控制溶液的pH,主要除去________等阳离子,同时也除去其他一些杂质。
(3)碳化时将精制CaCl2溶液稀释至一定体积,控制反应温度以及NH3和CO2的通入量,此过程发生反应的化学方程式为_________________________________________________________。
(4)检验沉淀洗涤干净的实验操作为________________________
__________________________________________________________。
(5)为了探究酸溶的工艺条件,称取6份各50 g磷石膏钙渣,分别用不同浓度的盐酸进行溶解,反应时间为30 min,测出滤液中钙溶出率的结果如图所示,从生产成本上考虑,盐酸最适宜的浓度为________。
(6)把CaCO3浊液滴入1.0 mol·L-1的Na2SO3溶液中,能否产生CaSO3
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沉淀?若不能,说明原因;若能,请简述判断依据及转化过程。__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
[已知:Ksp(CaSO3)=1.4×10-7,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9]
答案 (1)粉碎磷石膏钙渣,增大盐酸浓度,升高温度,延长酸溶时间等(任写两条)
(2)Fe3+
(3)CaCl2+2NH3+CO2+H2O===CaCO3↓+2NH4Cl
(4)向洗涤液中加入HNO3酸化的AgNO3溶液,若没有白色沉淀产生,则沉淀洗涤干净
(5)4.0 mol·L-1
(6)能。判断依据:由Ksp(CaSO3)/Ksp(CaCO3)=50知,当CaSO3与CaCO3的混合液中c(SO)>50c(CO)时,即发生由CaCO3向CaSO3的转化。转化过程:把CaCO3浊液滴入1.0 mol·L-1的Na2SO3溶液中时,溶液中的c(Ca2+)与c(SO)之积大于Ksp(CaSO3),生成CaSO3沉淀,导致溶液中c(Ca2+)减小,使CaCO3的沉淀溶解平衡CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq)向溶解的方向移动,导致CaCO3溶解
解析 (1)为了提高溶出率,可以采取的措施有粉碎磷石膏钙渣,增大盐酸浓度,升高温度和延长酸溶时间等。
(2)根据题给表格可知,通入氨气,控制溶液的pH,主要除去Fe3+等阳离子。
(3)碳化过程发生反应的化学方程式为CaCl2+2NH3+CO2+H2O===CaCO3↓+2NH4Cl。
(4)检验沉淀洗涤干净的实验操作为:向洗涤液中加入HNO3酸化的AgNO3溶液,若没有白色沉淀产生,则沉淀洗涤干净。
(5)根据图示,盐酸的浓度为4.0 mol·L-1时滤液中钙溶出率已经较大,再增大盐酸浓度,钙溶出率增加缓慢,成本上不划算。
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4.钨是我国的丰产元素,是熔点最高的金属,广泛用于拉制灯泡的灯丝,钨在自然界主要以钨(W)酸盐的形式存在。有开采价值的钨矿石之一白钨矿的主要成分是CaWO4,含有二氧化硅、氧化铁等杂质,工业冶炼钨的流程如下:
已知:
①钨酸酸性很弱,难溶于水
②离子完全沉淀的pH:SiO为8,WO为5
③碳和金属钨在高温下会反应生成碳化钨
(1)74W在元素周期表中的位置是第________周期。
(2)CaWO4与纯碱发生的化学反应方程式是
______________________________________________。
(3)滤渣B的主要成分是________________(写化学式)。调节pH可选用的试剂是________(填字母序号)。
A.氨水 B.氢氧化钠溶液
C.盐酸 D.碳酸钠溶液
(4)母液中加入盐酸的离子方程式为
________________________________________________。
检验沉淀C是否洗涤干净的操作是
________________________________________________。
(5)为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨,不宜用碳而必须用氢气作还原剂的原因是
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_________________________________________________________。
(6)将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中可得到钨酸钙,已知温度为T时Ksp(CaWO4)=1×10-10,Ksp[Ca(OH)2]=4×10-7,当溶液中WO恰好沉淀完全(离子浓度等于10-5 mol/L)时,溶液中=________。
答案 (1)六
(2)CaWO4+Na2CO3Na2WO4+CaO+CO2↑
(3)H2SiO3 C
(4)WO+2H+===H2WO4↓ 取最后一次的洗涤液少量于试管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴加1~2滴AgNO3溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净,若出现白色沉淀则表明沉淀未洗涤干净
(5)如果用碳作还原剂,混杂在金属中的碳不易除去,而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨,不容易获得纯的金属钨,用氢气作还原剂可避免产生以上问题
(6)5×10-5
解析 (1)钨的核外电子依次是2,8,18,32,8,6,所以钨是第六周期元素。
(2)由于Na2WO4是易溶性盐、CaCO3高温下会分解,所以高温反应生成Na2WO4、CaO、CO2。
(3)Na2CO3能与SiO2反应生成可溶性的Na2SiO3,所以滤渣A的主要成分是Fe2O3,调节pH可将SiO转化为H2SiO3(滤渣B);因生成的CaO与水反应生成Ca(OH)2,使得溶液呈较强的碱性,所以必须使用酸来调节pH。
(4)母液中加入盐酸是将WO转化为H2WO4沉淀;若沉淀未洗净则洗涤液中含有Cl-,所以取最后一次洗涤液并用硝酸酸化的AgNO3溶液来检验即可。
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(5)过量的碳混在固体中不易除去,且碳易与生成的钨反应又引入新的杂质,而H2是气体,且生成物H2O可蒸发除去。
(6)Ca(OH)2+WOCaWO4+2OH-,该反应的平衡常数K==,即=,解得c(OH-)=0.2 mol/L,所以=5×10-5。
5.金属钛的密度小,强度大,外观像钢,性质像铝,被誉为太空金属和未来钢铁。以钛铁矿(主要成分为FeTiO3,同时含有少量的Fe2O3、FeO等)为原料制TiO2,再由TiO2制金属Ti的工艺流程如下:
(1)在溶液中加入铁屑发生的主要离子方程式为______________________________________。
(2)晶体A为________,浊液需要冷却的原因为________________________________。
(3)TiOSO4水解方程式为TiOSO4+2H2OH2TiO3↓+H2SO4,根据平衡移动原理,可采用____________________、____________________等措施,以利于该反应顺利进行。
(4)TiO2可与焦炭、氯气在1000~1100 K温度下反应,该反应氧化剂与还原剂的物质的量相等,则反应的化学方程式为__________________________________________。
(5)工业上常用金属镁在1070 K的高温和氩气氛围中还原TiCl4的方法制备Ti,需要在氩气氛围中进行的理由为
__________________________________________________________。
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答案 (1)2Fe3++Fe===3Fe2+
(2)FeSO4·7H2O(或FeSO4) 降低温度可减小FeSO4的溶解度,便于结晶析出,方便分离出硫酸氧钛溶液
(3)加水 加碱(加热)
(4)TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO
(5)防止镁、钛在高温下与空气中的氧气、二氧化碳等反应
解析 (1)溶液中的Fe3+能与Fe反应:2Fe3++Fe===3Fe2+。
(2)根据质量守恒可知晶体A是FeSO4·7H2O;由于FeSO4是易溶性物质,所以降温的目的是使FeSO4以晶体的形式析出而被除去。
(3)正反应生成了H2SO4,所以可以采取加入碱消耗H+的方法,水解需要吸热,所以提高温度也可以使平衡正向移动,由于生成的H2TiO3是沉淀,所以加水稀释也可以促进水解。
(4)该反应的氧化剂是Cl2,还原剂是C,由于氧化剂和还原剂的物质的量相等,所以生成的氧化产物是CO,发生的反应为TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO。
(5)Mg和Ti都易与空气中的CO2和H2O反应,所以用氩气作为保护气。
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