压轴题一 有机合成题
30.(16分)脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应,例如:
(1) 化合物Ⅰ的分子式为 ,1mol该物质完全燃烧最少需要消耗 molO2.
(2) 化合物Ⅱ可使 溶液(限写一种)褪色;化合物Ⅲ(分子式为C10H11C1)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ,相应的化学方程式为______.
(3) 化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ,Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰,峰面积之比为为1:1:1:2,Ⅳ的结构简式为_______.
(4) 由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体,碳链两端呈对称结构,且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______.
(5) 一定条件下,
也可以发生类似反应①的反应,有机产物的结构简式为 .
2014
30.(15分)不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛。
(1)下列化合物I的说法,正确的是 。
A.遇FeCl3溶液可能显紫色
B.可发生酯化反应和银镜反应
C.能与溴发生取代和加成反应
D.1mol化合物I最多能与2molNaOH反应
一定条件
-CH=CH2+2ROH+2CO+O2
① 2CH3-
-CH=CHCOOR+2H2O
2CH3-
Ⅱ
(2)反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法:
化合物II的分子式为 ___ ,1mol化合物II能与___molH2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。
(3)化合物II可由芳香族化合物III或IV分别通过消去反应获得,但只有II能与Na反应产生H2,II的结构简式为________(写1种);由IV生成II的反应条件为_______。
(4)聚合物可用于制备涂料,其单体结构简式为____________________。利用类似反应①的方法,仅以乙烯为有机物原料合成该单体,涉及的反应方程式为____________________________________________________。
高考备考策略
近三年广东理科综合有机试题的构成多是以罗马数字Ⅰ、Ⅱ。。。。。提供5种左右物质的结构简式(一般都与苯环、含氧杂环有关)、分子式,物质之间的转化以反应机理和官能团的转化关系两种方式呈现,反应机理一般不要求理解物质转化的实质,重在提供供情景、命题、迁移素材,要求学生能够明确转化的部位及可能性;官能团转化关系示意图一般是中学化学所熟知的官能团转化,如氯代烃、醇和烯烃的三角转化,醇、醛和羧酸的氧化转化,醇、羧酸和酯的转化,重在考查基础知识的掌握和理解程度。
高考命题特点:
试题的设问一般是5个,分值在16分左右,设问一般会围绕分子式、结构简式、化学方程式、物质或官能团的名称的书写,反应类型和有机物(官能团)性质的判断来展开。
题头、题干一般都是以重要的反应机理为背景,以多官能团有机物作为载体,配合简单的有机合成流程图。主要考查的知识点有以下几个方面:
1.有机物结构的识别,如由结构简式写分子式;
答题策略:注意别算漏C、H、和其他原子的数目
2.官能团名称及主要性质,性质推断常以选择题形式出现;
答题策略:有机物或官能团名称的书写:多数是常见官能团(卤素原子、羟基、醛基、羰基、羧基、酯基、氨基、醚键、肽键等)书写,书写时注意不要出现错别字。
3.紧扣官能团的变化书写陌生的化学方程式
答题策略:有机方程式的书写:
(1)必须写箭头“→”,写成“=”不得分;
(2)不要漏写小分子;
(3)有机物必须写结构简式,写分子式不得分;
(4)看是否需要注明反应条件;
(5)反应是否已经配平
(6)注意官能团性质的重合性,与氢气、氢氧化钠、溴水反应特别注意,不要漏写“反应”。
4.考查信息迁移能力,分析陌生的有机反应的断键和成键;判断产物或反应类型;
答题策略:反应类型判断:
(1)常见有机反应:取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、加聚反应、缩聚反应等;
(2)对比反应物和生成物的组成,找出其差异,进而找出旧键的断裂处和新键的形成处(可以确定反应类型);看C链结构的变化,无外增链、减链、成环、开环;看官能团的变化,官能团的种类和个数发生了怎样的变化,将其梳理出来.
5.限制条件的同分异构体书写或数目判断。
答题策略:注意与原有机物结构简式对比,从原有机物结构简式获取提示,同分异构体往往与原有机物结构简式极为相似。
试题汇编 有机化学合成
1.(2014广州一模)利用碳-碳偶联反应合成新物质是有机合成的研究热点之一,如:
化合物Ⅰ可以由以下合成路线获得:
(1)化合物Ⅰ的分子式为__________________。
(2)化合物Ⅱ与溴的CCl4溶液发生加成反应,产物的结构简式为______________________。
(3)化合物Ⅲ生成化合物Ⅰ的化学方程式为
_____________________________________________________________(注明反应条件)
化合物Ⅲ与NaOH水溶液共热的化学方程式为
_____________________________________________________________(注明反应条件)
(4) 化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的一种同分异构体,其苯环上只有一种取代基,Ⅳ的催化氧化产物Ⅴ能发生银镜反应。
Ⅳ的结构简式为_____________,Ⅴ的结构简式为_____________。
(5) 有机物 与BrMgCH2(CH2)3CH2MgBr在一定条件下发生类似反应①
的反应,生成的有机化合物Ⅵ(分子式为C16H17N)的结构简式为
____________________。
2.(2014广州二模)
已知反应①:
化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成:
(1)化合物Ⅰ的分子式为 。反应①的反应类型为 。
(2) 过量的化合物Ⅰ与HOOCCH2CH2COOH发生酯化反应,反应的化学方程式为
(注明条件)
(3) 化合物Ⅲ的结构简式为 。
化合物Ⅲ可与NaOH乙醇溶液共热,反应的化学方程式
(4)化合物Ⅰ在一定条件下氧化生成化合物Ⅳ(分子式为C9H10O),化合物Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应,Ⅴ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有三组峰,峰面积之比为为2:2:1,Ⅴ的结构简式为
(5) 一定条件下,1分子 与1分子 也可以发生类似反应①的反应,有机化合物结构简式为
7.(2014惠州一模)
某塑化剂(DEHP)的结构简式为:
其合成路线如下:
(1)DEHP的分子式 ;
(2)反应I的类型 ,反应IV的产物中含氧官能团的名称 。
(3)M,N的结构简式分别为M 、N 。
(4)有机物IV反应的化学方程式
(5)一定条件下,1mol和足量的H2反应,最多可消耗H2 mol。
(6)分子式为C8H6Cl4的一种同分异构体可以通过类似:的反应得到,请写出该同分异构体的结构简式: 。
8.(2014惠州二模)
中学化学常见有机物A(C6H6O)能合成紫外线吸收剂BAD和某药物中间体F,合成路线为:
已知:BAD的结构简式为:
F的结构简式为:
(1) C中含氧官能团的名称 ,W的结构简式 。
(2) 反应类型 A→B 。
(3) 1mol C充分反应可以消耗 mol Br2 ;C和过量 NaOH溶液反应的化学方程式
。
(1) C→D的过程中可能有另一种产物D1,D1的结构简式 。
(2) E的结构简式为 。反应类型 E→F 。
(3) W的同分异构体有多种,写出一种符合以下要求的W的同分异构体的结构简式:
① 遇FeCl3溶液呈紫色; ② 能发生银镜反应;③ 苯环上的一氯代物只有两种。
。
12.(2014茂名一模)
芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应在有机合成中有重要应用,化合物III是医药中间体,其合成方法如下:反应①:
化合物Ⅱ也可以由化合物IV(C3H6Cl2)经以下途经合成:
(1) 化合物II的分子式为 ,1mol化合物III最多与 mol H2发生加成反应。
(2) 化合物IV转化为化合物V的反应类型是 ,化合物V和化合物VII能形成一种高分子聚合物,写出该聚酯的结构简式
(3)由化合物VI转变成化合物VII分两步进行,其中第一步是由化合物VI与足量的银氨溶液共热反应,写出其化学反应方程式
(4) E是化合物II的同分异构体,且E是一种链状结构,在核磁共振氢谱中有3种氢, 1mol E能与2 molNaHCO3反应,写出化合物E的结构简式(不考虑顺反异构)
(5)化合物I与化合物 ( )在催化剂条件下也能发生类似反应的
反应得到另一医药中间体,写出该反应化学方程式
20.(2014深圳一模)化合物G的合成路线如下:
D:CH2=CH-COOH
G:
=
=
O
O
CH2CH2COOCH3
CH3-C-CH-C-CH3
F
E:CH2=CH-COOCH3
B
A
O2
Cu/△
一定条件
C
②H+
①银氨溶液/△
C3H6
Cl2
(1)D中含氧官能团的名称为 ,1 mol G发生加成反应最多消耗 mol H2
(2)除掉E中含有少量D的试剂和操作是 ;
下列有关E的说法正确的是 (填字母序号)。
A.可发生氧化反应 B.催化条件下可发生缩聚反应
C.可发生取代反应 D.是CH2=CHCOOCH2CH3的同系物
E.易溶于水
(3) 写出A→B的化学反应方程式
。
(4)反应E + F→ G属于下列麦克尔加成反应类型,则F的结构简式为 。
+CH2=CH-NO2
-CH2-CH2-NO2
O
=
=
O
一定条件
O
=
=
O
(5)比G少2个氢原子的物质具有下列性质:①遇FeCl3溶液显紫色;②苯环上的一氯取代物只有一种;③1mol物质最多可消耗2mol Na和1mol NaOH。任写一种该物质的结构简式
21.(2014深圳二模)香料Ⅴ的制备方法如下:
①
CH3I/OH-
2CH3CH2OH
H+/△
OH
OCH3
OCH3
OH
OH
CH2OH
CH2OH
CHO
CHO
CH(OC2H5)2
I
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
②
③
④
(1)化合物I的分子式为 ,Ⅳ中含氧官能团的名称是 。
(2)化合物I可由HO
CH2Cl
经两步反应制得,写出第一步反应的化学方程式
(3)1mol的化合物II和Ⅲ分别与H2反应,最多消耗H2的物质的量之比为 。
(4)该工艺中第①步的目的是 。为检验①中CH3I的碘原子,实验室的操作是 取少量CH3I于试管中,加入足量的NaOH水溶液,加热充分反应,冷却后加入 ,再加入少量硝酸银溶液。
(5)芳香化合物Ⅵ是Ⅲ的一种无甲基同分异构体,能发生水解反应和银镜反应,Ⅵ的结构简式为
(6) 一定条件下,化合物Ⅳ与乙二醇发生类似反应④的反应,该有机产物的结构简式为
22.(2014湛江一模)
G是黄酮类药物的主要合成中间体,可由A(—CH=CH2)和D(HO——CHO)按如下方法合成:
已知以下信息:
①C不能发生银镜反应。
② —ONa + RCH2I → —OCH2R
③ RCOCH3+R'CHORCOCH=CHR'
回答下列问题:
(1) A的化学名称为____________,1mol A最多可跟 mol H2发生反应。
(2) D的含氧官能团的名称是____________,由E生成F的反应类型为_______ 。
(3) 由B生成C的化学方程式为____________________ 。
(4) G的结构简式为____________________。
(5) H是F的同分异构体,符合下列条件,写出H的结构简式 。
① 能发生银镜反应。能与FeCl3溶液发生显色反应。
② 苯环上的一氯代物只有2种。
23.(2014湛江二模)
有机物F是合成药物的中间体。可利用中学所学的有机物进行合成,其方案如下:
A的产量标志着一个国家石油化工发展水平。
(1) D的分子式是 ,1mol D完全燃烧需消耗 mol O2
(2)反应①的化学反应方程式是 ;该反应的反应类型是 。在食品工业中E及其钠盐都可用作 剂。
(3) 写出反应③的化学反应方程式:
(4)写出符合下列条件的E的同分异构体:(只答其中一种即可)
ⅰ含有苯环;ⅱ能够发生银镜反应;ⅲ能发生水解反应且水解产物与FeCl 3溶液显紫色
2013
30⑴C6H10O3 7
⑵ 溴水或酸性高锰酸钾 从条件可知是卤化物的水解反应,化合物Ⅲ为
。方程式为
⑶从题意可知化合物Ⅲ只能从氯的右边邻位消氢,Ⅳ的结构简式为
⑷化合物Ⅴ无支链,碳链两端呈对称结构。所以Ⅴ的结构简式为
在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ.说明Ⅵ是羟基氧化为醛基,所以Ⅵ的结构简式为
⑸
2014
30参考答案:NaOH醇溶液/△。
-CH(OH)-CH3
CH3-
或
-CH2-CH2-OH
CH3-
(1)AC (2)C9H10 4
CH2=CHCOOCH2CH3
催化剂
CH2=CH2+ H2O
CH3CH2OH
一定条件
2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O2
2CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O
(3)
(4)
1. (2014广州一模) (16分)
(1)C8H7Br (2分)
(3) (6分,每个化学方程式3分。错、漏条件均只得2分,条件不重复扣分)
(4) (4分,每个2分)
(5) (2分)
2.(2014广州二模)
(1)C9H12O(2分) 取代反应(2分)
(2)(3分)
(3)CH3CH2CH2Br (2分)
(2分)
(4) (2分) (5) (3分)
7.(2014惠州一模)
(1) C14H18O4 (2分) (2) 取代反应(1分) 羧基(1分)
—CH2OH
—CH2OH
(3 ) (2分) CH3CH2CH2OH(2分)
(4) + 4 Cu(OH)2 △ + 2 Cu2O↓+4H2O(3分)
(5) 5 (2分) (6) (3分)
8.(2014惠州二模)
(1) 羧基 、 羟基 (2分)(2分);(2) 加成反应(1分)
(3) 3 mol(1分)
+ 2 NaOH → 2 H2O +
(3分,未配平扣1分)
(4) (2分)
(5) (2分) ; 取代反应(或酯化反应)(1分)
(6)
(2分,写出其中一种即可)
12.(2014茂名一模)(16分)
(1)C6H8O4 ; 4
(2) 取代反应(或水解反应) ;
(3)
(4) 或CH2=C(CH2COOH)2
(5)
20.(2014深圳一模)(16分) (1)羧基(2分) , 2(2分)
(2) 向混合物中加入饱和碳酸钠溶液(1分),充分振荡后,静置,分液,或者蒸馏,或者先分液再蒸馏(1分)。(共2分);ACD(3分)(每选对1个得1分,每选错1个扣1分,扣完为止,全选不得分)
(3)CH2Cl-CH=CH2+NaOHCH2OH-CH=CH2+NaCl;或
CH2Cl-CH=CH2+H2OCH2OH-CH=CH2+HCl(2分,上式子中条件没水不扣分)
(4) (2分) (5) (3分)
21.(2014深圳二模)(16分)(1)C7H8O2(2分),羟基和醛基(2分)
(2)(2分)
(3)3:4(2分)
(4)保护酚羟基,防止化合物Ⅰ氧化制醛时氧化酚羟基(2分)。加入稀硝酸(1分)至酸性(1分)。或加入足(过)量(1分)稀硝酸(1分)。
(5)(2分)
(6)或者(2分)
30题补充评分细则:1、(2)问:没有加热符号或者有机反应用等号扣一分;方程式不配平不给分;写成与水的反应不给分
2、 (4)问:答防止酚羟基氧化为醛基属于原理性错误不给分;答防止酚羟基被氧化给2分;如果答保护酚羟基,防止酚羟基被氧化为醛基,则给1分;加入适量的硝酸扣一分,必须答过量或者至酸性
3、(6)问:两个乙二醇和一个醛基反应,每个乙二醇只提供一个羟基去反应同样给分;写成缩聚反应也给分。键线式同样给分,但结构简式写成化学方程式不给分。
22.(2014湛江一模)(16分):
(1)苯乙烯(2分);4(2分)
(2)羟基 、醛基 (2分); 取代反应(2分)
(3)2—CH3 +O22—-CH3+2H2O (3分,没配平扣1分)
(4)—-CH=CH-—OCH3 (3分)
(5) HO——CH2CHO (2分)
23.(2014湛江二模)(16分)
(1)C8H8O 、 9.5 (4分)
(2) CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH(3分,条件1分);加成反应(2分)。防腐(2分)。
(3)CH3--COOH+C2H5OH CH3--COOC2H5+H2O (3分条件1分)
(4)HCOO--CH3 (或邻或间) (2分)