氧化还原反应类问题
1.理解氧化还原反应中的基本概念——陌生情景下氧化剂、还原剂的判断
(1)用双线桥理解氧化还原反应的概念之间的关系
概括为升失氧、降得还,剂性一致、其他相反。
(2)对于陌生反应方程式或反应情景,需寻找明显的有用信息,判断出元素的化合价升降情况,进而进行准确判断。
2.氧化性和还原性的强弱比较,通常有下列方法:
(1)根据氧化还原反应判断。氧化还原反应总是遵循以下规律(简称强弱律):
氧化性:氧化剂>氧化产物,氧化剂>还原剂;还原性:还原剂>还原产物,还原剂>氧化剂。
(2)根据元素在周期表中的相对位置判断。
(3)依据金属、非金属活动性顺序判断。
①依据金属活动性顺序
②依据非金属活动性顺序
(4)依据与同一物质反应的情况(反应条件、剧烈程度等)判断。
当不同的氧化剂作用于同一还原剂时,若氧化产物价态相同,可根据反应条件高、低来进行判断,反应条件越低,性质越强;若氧化产物价态不同,则价态越高,氧化剂的氧化性越强。
(5)依据电化学原理判断。
①两种不同的金属构成原电池的两极。负极金属是电子流出的极,正极金属是电子流入的极。其还原性:负极>正极。
②用惰性电极电解混合溶液时,在阴极先放电的阳离子的氧化性较强,在阳极先放电的阴离子的还原性较强。在阳极阴离子放电顺序:S2−>I−>Br−>Cl−>OH−,即是还原性强弱顺序。在阴极阳离子放电顺序:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+,即是氧化性强弱顺序。
(6)根据物质中元素的化合价判断。
①一般来讲,同一种元素的化合价越高,氧化性越强,价态越低,还原性越强。如:氧化性:浓H2SO4> H2SO3;还原性:H2S> SO2。又如氧化性:Fe3+> Fe2+> Fe,还原性反之。
②在和同一种氧化剂(或还原剂)反应时,氧化剂(或还原剂)被还原(或氧化)的程度越大,即是化合价降低(或升高)越多,还原剂(或氧化剂)的还原性(或氧化性)就越强。如Fe和 Cl2反应生成FeCl3,而Fe和S反应只生成FeS,则氧化性:Cl2>S。
(7)某些物质的氧化性、还原性与温度、浓度、酸碱性有关。
①一般浓度越大,氧化性(或还原性)越强。如氧化性:浓H2SO4>稀H2SO4,浓HNO3>稀HNO3。
②一般温度越高,氧化性(或还原性)越强。如常温下浓H2SO4和Cu反应放出缓慢,而加热条件下浓H2SO4氧化性增强,两者反应速率加快。
③一般是溶液的酸性越强,氧化性(或还原性)越强。如KMnO4是一种强氧化剂,而在酸、中、碱性溶液中,其氧化性强弱顺序是:酸性>中性>碱性。又如的氧化性也随着H+浓度的增大而增强。
3.氧化还原反应方程式配平的依据
(1)化合价升高总数=化合价降低总数。
(2)氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数。
(3)反应前后各元素种类和原子数目不变(质量守恒)。
(4)对于离子反应,反应前后电荷守恒。
4.氧化还原反应计算中守恒思想应用。
得失电子守恒是指发生氧化还原反应时,氧化剂得到的电子总数一定等于还原剂失去的电子总数。无论是自发进行的氧化还原反应(原电池),还是电解池中的氧化还原反应,无论是无机物之间的氧化还原反应还是有机物参与的氧化还原反应,该规律均适用。得失电子守恒常用于氧化还原反应中氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的有关计算及电解过程中电极产物的有关计算等。
题型一 氧化还原反应的基本概念——陌生情景下氧化剂、还原剂的判断
氰氨基化钙(CaCN2)是一种重要的化工原料,制备CaCN2的化学方程式为:CaCO3+2HCNCaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑则在该反应中
A.氢元素被氧化,碳元素被还原
B.CaCN2是氧化产物,H2为还原产物
C.HCN仅作氧化剂
D.CO为氧化产物,H2为还原产物
【答案】B
走出氧化还原反应概念的误区
误区一:某元素由化合态变为游离态时,该元素一定被还原。
某元素由化合态变为游离态时,该元素不一定被还原,也不一定被氧化。因为元素处于化合态时,其化合价可能为正,也可能为负。若元素由负价变为0价,则其被氧化,若元素由正价变为0价,则其被还原。
误区二:有单质参加或生成的反应一定是氧化还原反应。
有单质参加或生成的反应不一定是氧化还原反应,要看反应前后元素的化合价是否发生改变,如:同素异形体之间的转化就是非氧化还原反应。
误区三:在氧化还原反应中,非金属单质一定只作氧化剂。
在氧化还原反应中,非金属单质不一定只作氧化剂,大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性,只是以氧化性为主。
1.下列变化,需要加入适当的氧化剂才能完成的是
A.Fe→FeCl2 B.CuO→Cu
C.H2SO4→CuSO4 D.HNO3→NO2
【答案】A
2.工业上将Na2CO3和Na2S配成溶液,再通入SO2可制取Na2S2O3,同时放出CO2。已知:
S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq)。下列说法不正确的是
A.上述反应中氧化剂和还原剂的物质的量比是2∶l
B.上述反应中的Na2CO3和Na2S的物质的量比最佳是1∶2
C.每生成l mol Na2S2O3转移4 mol电子
D.通入的SO2过量很多,将会产生浑浊现象
【答案】C
【解析】将Na2CO3和Na2S配成溶液,再通入SO2可制取Na2S2O3,同时放出CO2,并结合S
题型二 氧化还原反应的基本规律——氧化性、还原性强弱比较
今有下列三个氧化还原反应:
2FeCl3+2KI2FeCl2+2KCl+I2
2FeCl2+Cl22FeCl3
2KMnO4+16HCl2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
若某溶液中含有Fe2+、Cl-和I-,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的试剂是
A.Cl2 B.KMnO4 C.FeCl3 D.HCl
【思路分析】
【答案】C
【解析】要寻找一种氧化剂,其氧化性应比I2的强,比Cl2和Fe3+的弱(也可和Fe3+的氧化性相当)。由题给三个氧化还原反应可推知,氧化性:KMnO4>Cl2>FeCl3>I2,还原性:I->Fe2+>Cl->Mn2+。加入氧化剂反应,反应过程分别为:
Cl2氧化I-生成I2Cl2过量将氧化Fe3+;
KMnO4氧化I-生成I2KMnO4过量将氧化Fe2+、Cl-;
Fe3+氧化I-生成I2Fe3+只氧化I-不能氧化Fe2+。
根据强者优先规律,判断物质氧化性(或还原性)的强弱关系后可以快速搞清楚溶液中发生氧化还原反应的先后顺序。在溶液中常见离子的氧化性、还原性有以下规律:还原性S2->I->Fe2+>Br->Cl- ;氧化性Fe3+>Cu2+>Fe2+。
1.已知常温下,溶液中能发生如下反应:①2R−+Z2R2+2Z−,②16H++10Z−+22X2++5Z2+8H2O,③2M2++R22M3++2R−。由此判断,下列说法中正确的是
A.Z2+2M2+2M3++2Z−不可以进行
B.Z元素在①②反应中发生还原反应
C.各粒子还原性由强到弱的顺序是X2+>Z−>R−>M2+
D.各粒子氧化性由强到弱的顺序是>Z2>R2>M3+
【答案】D
2.已知:①向KMnO4晶体滴加浓盐酸,产生黄绿色气体;②向FeCl2溶液中通入少量实验①产生的气体,溶液变黄色;③取实验②生成的溶液滴在淀粉KI试纸上,试纸变蓝色。下列判断不正确的是
A.上述实验证明氧化性:MnO4->Cl2>Fe3+>I2
B.实验①中,用160 mL 10 mol/L的高锰酸钾溶液与足量KMnO4充分反应,标准状况下可制得11.2 L的Cl2
C.实验①生成的气体能使湿润的淀粉KI试纸变蓝
D.实验①中要收集纯净干燥的黄绿色气体,应将气体依次通过饱和食盐水和浓硫酸
【答案】B
题型三 氧化还原反应计算中的守恒思想应用
全矾液流电池是一种新型电能储存和高效转化装置。某溶液中含有和,现向此溶液中滴入29.00 mL 0.1 mol/L的FeSO4溶液,恰好使→VO2+、→Cr3+。再滴入2.00 mL 0.020 mol/L KMnO4溶液,又恰好使VO2+→,而Cr3+不变,此时→Mn2+,则原溶液中Cr的质量为
A.156 mg B.234 mg C.31.2 mg D.46.8mg
【答案】D
【解析】本题考查氧化还原反应中电子守恒的巧妙运用。根据题意Fe2+失去的电子数等于、得到的电子数之和,而得到的电子数等于
得到的电子数,设原溶液中Cr的质量为m,则29.00×10−3 L×0.1 mol/L×1=3+2.00×10−3 L×0.020 mol/L×5,m=0.0468 g=46.8 mg。答案选D。
解决这类试题的关键是先找出氧化剂(或还原剂)的物质的量以及每摩尔氧化剂(或还原剂)得(或失)电子的量(或化合价降低与升高的总价数),然后根据得失电子守恒列出等式,求解等式中的未知量。
其解题步骤示意图为
1.物质的量之比为2∶5的锌与稀硝酸反应,若HNO3被还原的产物为N2O,反应结束后锌没有剩余,则该反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是
A.1∶4 B.1∶5 C.2∶3 D.2∶5
【答案】A
2.取一定质量的均匀固体混合物Cu、CuO和Cu2O,将其分成两等份,取其中一份用足量的氢气还原,测得反应后固体质量减少3.20 g,另一份中加入500 mL稀硝酸(其还原产物为NO),固体恰好完全溶解,且同时收集到标准状况下NO气体4.48 L,则所用硝酸的物质的量浓度为
A.2.0 mol/L B.2.4 mol/L C.1.2 mol/L D.1.0 mol/L
【答案】B
【解析】将Cu2O拆分为Cu、CuO,原混合物看做Cu、CuO的混合物,其中一份用足量的氢气还原,反应后固体质量减少3.20g,减少的为O原子,所以n(O)=3.20 g/16 g/mol=0.2 mol,据Cu元素守恒可知n(CuO)=n(O)=0.2 mol;另一份中加入500 mL稀硝酸,固体恰好完全溶解,溶液中溶质为Cu(NO3)2,且同时收集到标准状况下NO气体4.48 L,n(NO)=4.48 L/22.4 L/mol =0.2 mol,根据电子转移守恒可知拆分后Cu、CuO的混合物中2n(Cu)=3n(NO)=3×0.2 mol,n(Cu)=0.3 mol,由铜元素守恒可知n[Cu(NO3)2]=n(CuO)+n(Cu)=0.2 mol+0.3 mol=0.5 mol,根据氮元素守恒可知n(HNO3)=n(NO)+2n[Cu(NO3)2]=0.2 mol+2×0.5 mol=1.2 mol,硝酸的浓度为1.2 mol/0.5 L=2.4 mol/L。答案选B。 学