化学反应的方向和限度
1.化学反应方向的判据
(1)焓判据
放热反应过程中体系能量降低,ΔHS(l)>S(s)。
③熵判据:体系的混乱度增加,ΔS>0,反应有自发进行的倾向。但有些熵减
的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反应进行的方向也不全面。
(3)复合判据——自由能变化判据
在温度、压强一定的条件下,化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同
影响的结果,因此,把焓变和熵变判据结合起来组成的复合判据即自由能变化ΔG,
更适合于所有过程的判断。ΔG=ΔH−TΔS(T 为开尔文温度),ΔG的正、负决定
着反应的自发与否。
①ΔH-TΔS0,反应不能自发进行。
2.化学平衡状态的判断
(1)动态标志:v 正= v 逆≠0
①同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。
②不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如 aA+bB cC+dD,
= 时,反应达到平衡状态。
(2)静态标志:各种“量”不变
①各物质的质量、物质的量或浓度不变;
②各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数、体积分数)不变;
③温度、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜
色)不变。
(3)综合分析
举例 mA(g)+nB(g) pC(g) +qD(g) 状态
混合物体系中各成
分的含量
各物质的物质的量或各物质的物质的量分
数一定
平衡
各物质的质量或各物质的质量分数一定 平衡
各气体的体积或体积分数一定 平衡
总压强、总体积、总物质的量一定 不一定平衡
正、逆反应速率的
关系
在单位时间内消耗了 m mol A,同时生成 m
mol A,即 v 正=v 逆
平衡
在单位时间内消耗了 n mol B,同时生成
p mol C
不一定平衡
vA∶vB∶vC∶vD=m∶n∶p∶q,v 正不一定等于
v 逆
不一定平衡
在单位时间内生成了 n mol B,同时消耗了
q mol D
不一定平衡
压强
m+n≠p+q 时,总压强一定(其他条件一定) 平衡
m+n=p+q 时,总压强一定(其他条件一定) 不一定平衡
混合气体的平均相
对分子质量( )
一定,当 m+n≠p+q 时 平衡
一定,当 m+n=p+q 时 不一定平衡
温度
任何化学反应都伴随着能量的变化,在其他
条件不变的情况下,体系温度一定
平衡
密度 密度一定 不一定平衡
颜色 含有有色物质的体系颜色不再变化 平衡
3.化学平衡常数的应用
①判断反应进行的限度
K 值大,说明反应进行的程度大,反应物的转化率高。K值小,说明反应进
行的程度小,反应物的转化率低。
K 105
反应程度 很难进行 反应可逆 反应可接近完全
②判断反应是否达到平衡状态
化学反应 aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)在任意状态时,浓度商均为
Qc= 。
Qc>K 时,反应向逆反应方向进行;
Qc=K 时,反应处于平衡状态;
Qc0
ΔS0,且随温度的升高而增大。
焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响
ΔH ΔS ΔH−TΔS 反应情况
− + 始终是负值 在任何温度下反应均自发进行
+ − 始终是正值 在任何温度下反应均非自发进行
+ + 低温为正高温为负 低温时非自发,高温时自发
− − 低温为负高温为正 低温时自发,高温时非自发
1.在 25 ℃、1.01×105Pa下,反应 2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ· mol−1
能自发进行的合理解释是
A.该反应是分解反应
B.该反应的熵增效应大于焓变效应
C.该反应是熵减反应
D.该反应是放热反应
【答案】B
2.分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是
A.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) ΔH=+163 kJ·mol-1
B.Ag(s)+ Cl2(g)===AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1
C.HgO(s)===Hg(l)+ O2(g) ΔH=+91 kJ·mol-1
D.H2O2(l)=== O2(g)+H2O(l) ΔH=-98 kJ·mol-1
【答案】D
【解析】反应自发进行的前提条件是反应的ΔH-TΔS<0,温度的变化可能使ΔH
-TΔS的符号发生变化。对
题型二 化学平衡状态的判断
可逆反应:2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)在体积固定的密闭容器中进行,达到
平衡状态的标志是
①单位时间内生成 n mol O2的同时生成 2n mol NO2
②单位时间内生成 n mol O2的同时生成 2n mol
NO
③用 NO2、NO、O2表示的反应速率的比为 2∶2∶1
④混合气体的颜色不再改变
⑤混合气体的密度不再改变
⑥混合气体的压强不再改变
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变
A.①④⑥⑦ B.②③⑤⑦
C.①③④⑤ D.全部
【答案】A
【解析】①单位时间内生成 n mol O2的同时生成 2n mol NO2,能说明反应达到平
衡状态;②描述的都是正反应方向,无法判断反应是否达到平衡状态;③无论达
到平衡与否,用各物质表示的反应速率之比总是等于化学方程式中各物质的化学
计量数之比;④混合气体的颜色不变能够说明反应达到了化学平衡;因容器体积
固定,混合气体质量一定,密度是一个常数,所以⑤不能说明反应达到平衡状态;
该反应是一个反应前后气体体积不相等的反应,而容器的体积又固定,所以⑥能
说明反应达到平衡状态;⑦混合气体的总质量一定,若平均相对分子质量不变,
则混合气体的总物质的量不变,说明反应达到了平衡状态。
判断化学平衡状态的方法——“逆向相等,变量不变”
1.一定温度下,在一固定体积的密闭容器中,对于可逆反应 A(s)+3B(g) 2C(g),
下列说法说明达到平衡状态的是
①C的生成速率和 C的分解速率相等;②单位时间内生成 a mol A,同时生成
3a mol B;③气体密度不再变化;④混合气体的总压强不再变化;⑤A、B、C
的物质的量之比为 1∶3∶2;⑥混合气体的平均相对分子质量不变
A.②④⑤ B.①③④⑥
C.①②④⑥ D.①②③④⑤
【答案】B
2.已知 X(g)和 Y(g)可以相互转化:2X(g) Y(g) ΔH