（全国通用）2018版高考化学考前三个月选择题满分策略第一篇专题八水溶液中的离子平衡复习题.doc

选择题满分策略 第一篇 专题八 水溶液中的离子平衡复习题 ‎1．(2017·全国卷Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．Ka2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ 答案　D 解析　横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。‎ ‎2．(2017·江苏，14，改编)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是(　　)‎ A．浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者 B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等 C．0.2 mol·L－1 HCOOH与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)‎ D．0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(Cl－)＞c(H＋)‎ 34‎ 答案　A 解析　A项，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，因Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO－水解程度小于后者NH的水解程度，即前者水解产生的c(OH－)小于后者水解产生的c(H＋)，有前者溶液中c(H＋)大于后者溶液中c(OH－)，c(Na＋)＝c(Cl－)，有c(Na＋)＋c(H＋) >c(Cl－)＋c(OH－)，正确；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO－)＋‎2c(OH－)＝‎2c(H＋) ＋c(HCOOH)[可由电荷守恒式c(Na＋) ＋c(H＋) ＝c(HCOO－)＋c(OH－)和物料守恒式‎2c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(HCOOH)处理得到]，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO－的水解，有c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，有c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，错误。‎ ‎3．(2017·全国卷Ⅱ，12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H‎2A溶液的pH，溶液中的H‎2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A．pH＝1.2时，c(H‎2A)＝c(HA－)‎ B．lg[K2(H‎2A)]＝－4.2‎ C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H‎2A)＝c(A2－)‎ D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)‎ 答案　D 解析　A项，根据图像，pH＝1.2时，H‎2A和HA－相交，则有c(H‎2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2点，K2(H‎2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H‎2A和A2－相交，则有c(H‎2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。‎ 34‎ 角度一　溶液中的“三大平衡”及影响因素 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。‎ ‎1．电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较 电离平衡CH3COOH CH3COO－＋H＋‎ 水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－‎ 沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)‎ 研究 对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)‎ 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)‎ 难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)‎ 影响因素 升高温度 促进电离，离子浓度增大，Ka增大 促进水解，Kh增大 Ksp可能增大，也可能减小 加水稀释 促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变 促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，Kh不变 促进溶解，Ksp不变 加入相应离子 加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变 加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变 加入反应离子 加入NaOH，促进电离，Ka不变 加入盐酸，促进水解，Kh不变 加入氨水，促进溶解，Ksp不变 ‎2.“电离平衡”分析判断中的常见误区 ‎(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。‎ ‎(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。‎ ‎(3)误认为由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液一定呈碱性。如‎25 ℃‎，0.1 mol·L－1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H＋)都为1.0×10－13 mol·L－1。‎ ‎(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。‎ ‎3．“水解平衡”常见的认识误区 34‎ ‎(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。‎ ‎(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。‎ ‎(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO－、NH水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3＋与AlO、CO(或HCO)、S2－(或HS－)、SO(或HSO)等。‎ 例1　下列叙述正确的是(　　)‎ A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH＝4‎ B．‎25 ℃‎时Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大 C．浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOH＞Na2CO3＞(NH4)2SO4＞NaHSO4‎ D．为确定二元酸H‎2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H‎2A是弱酸；若pH＜7，则H‎2A是强酸 ‎[解题思路]　分析选项涉及的平衡类型，加水稀释，先假设平衡不移动，确定离子浓度(特别是H＋或OH－)变化情况，再考虑平衡移动，最终判断离子浓度的变化结果，相同离子，转化为改变某一组分的浓度，先确定移动的方向，再判断移动的结果，上述两种情况均不影响平衡常数；加热会使电离平衡、水解平衡向右移动。‎ 解析　A项，醋酸稀释3＜pH＜4；B项，增大Cl－浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOH＞Na2CO3，酸性NaHSO4＞(NH4)2SO4，得出C项正确的结论；D项，若H‎2A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HA－H＋＋A－和HA－＋H2OH‎2A＋OH－，若HA－电离程度大于水解程度，则溶液pH＜7，故D项错误。‎ 答案　C 例2　(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)‎ A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小 B．将CH3COONa溶液从‎20 ℃‎升温至‎30 ℃‎，溶液中增大 C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1‎ 34‎ D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变 ‎[解题思路]　将微粒浓度的比值转为常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或单一变量，再根据条件判断对单一变量的影响，逐项分析，得出结论。‎ 解析　A项，＝，加水稀释，c(CH3COO－)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＝c(Cl－)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。‎ 答案　D ‎1．人体血液里存在重要的酸碱平衡：‎ CO2＋H2OH2CO3HCO，使人体血液pH保持在7.35～7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)∶c(H2CO3)变化关系如下表：‎ c(HCO)∶c(H2CO3)‎ ‎1.0‎ ‎17.8‎ ‎20.0‎ ‎22.4‎ pH ‎6.10‎ ‎7.35‎ ‎7.40‎ ‎7.45‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度 B．人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解 C．pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCO)‎ D．pH＝7.40的血液中，HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度 答案　D 解析　A项，人体血液pH小于7.35时碳酸会转化成碳酸氢根，使酸性降低，当人体血液pH大于7.45时，碳酸氢根会转化成碳酸增大酸度，所以正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度，正确；B项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒，正确；C项，从pH随c(HCO)∶c(H2CO3)变化关系表知，pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCO)，正确；D项，pH＝7.40的血液中，c(HCO)∶c(H2CO3)＝20.0，只能说明血液中的HCO远大于H2CO3但并不能说明HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度，错误。‎ 34‎ ‎2．室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)‎ 选项 加入的物质 结论 A ‎50 mL 1 mol·L－1 H2SO4‎ 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)‎ B ‎0.05 mol CaO 溶液中增大 C ‎50 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 D ‎0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 答案　B 解析　A项，Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO的浓度不可能相等；B项，加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大；C项，加入水后，c(Na2CO3)减小，CO水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小；D项，加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来的2倍，故c(Na＋)增大。‎ ‎3．(2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是(　　)‎ A．c(CO) B．c(Mg2＋)‎ C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)‎ 答案　A 解析　MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋CO(aq)，加入少量浓盐酸可与CO反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(CO)减小，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。‎ ‎4．下列叙述正确的是(　　)‎ A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 B．‎25 ℃‎时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7‎ C．‎25 ℃‎时，0.1 mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 D．0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入‎1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)‎ 答案　C 解析　CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸钠相当于增大CH3COO－的浓度，使电离平衡逆向移动，减小醋酸的电离程度，A错误；HNO3＋NH3·H2O===NH4NO3＋H2O，二者等体积等浓度混合后反应生成NH4NO3，溶液呈酸性，‎‎25 ℃‎ 34‎ 时溶液pH＜7，B错误；溶液的导电能力与离子的浓度及离子所带的电荷数有关，H2SH＋＋HS－，Na2S===2Na＋＋S2－，H2S为弱电解质，Na2S为强电解质，等浓度时H2S溶液导电能力较弱，C正确；Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，Ksp(AgI)＝c(Ag＋)·c(I－)，Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)不相等，溶液中c(Ag＋)相等，所以c(Cl－)与c(I－)不相等，D错误。‎ ‎[新题预测]‎ ‎5．(2017·赣州模拟)下表是3种物质在水中的溶解度(‎20 ℃‎)，下列说法中正确的是(　　)‎ 物质 MgCl2‎ Mg(OH)2‎ MgCO3‎ 溶解度/g ‎54.6‎ ‎0.000 84‎ ‎0.039‎ A.已知MgCO3的Ksp＝2.14×10－5，则所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(CO)，且c(Mg2＋)·c(CO)＝2.14×10－5‎ B．除去粗盐中含有的MgCl2杂质，最佳除杂试剂为Na2CO3溶液 C．将适量的表中的三种物质分别与足量水混合，充分加热、灼烧，最终的固体产物相同 D．用石灰水处理水中的Mg2＋和HCO，发生的离子反应方程式为Mg2＋＋2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋MgCO3↓＋2H2O 答案　C 解析　含有固体MgCO3的溶液是饱和溶液，只要温度不变，c(Mg2＋)·c(CO)就不变，等于2.14×10－5，但是溶液中若含有其他的Mg2＋或CO，如含氯化镁，则Mg2＋和CO的浓度不相等 ，A项错误；由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2，最佳试剂应为NaOH，B项错误；MgCl2溶液加热水解，生成Mg(OH)2，Mg(OH)2更难溶，加热MgCO3悬浊液时，会转化为Mg(OH)2，灼烧Mg(OH)2最终产物均为MgO，C项正确；D项应生成Mg(OH)2沉淀。‎ ‎6．苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－。已知‎25 ℃‎时，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.90×10－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为‎25 ℃‎，不考虑饮料中其他成分)(　　)‎ A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低 B．提高CO2充气压力，饮料中c(A－)不变 C．当pH为5.0时，饮料中＝0.16‎ D．碳酸饮料中加入苯甲酸钠时，会发生如下离子反应：A－＋H2CO3===HA＋HCO 答案　C 解析　苯甲酸钠(NaA)在溶液中发生水解：A－＋H2OHA＋OH－，饮料中充入CO2，消耗OH－，平衡向右移动，c(HA)增大，抑菌能力提高，A错误；提高CO2充气压力，溶液中c(H＋‎ 34‎ ‎)增大，饮料中c(HA)增大，c(A－)减小，B错误；pH＝5.0时，溶液中c(H＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，则＝＝＝0.16，C正确；由苯甲酸的Ka大于H2CO3的Ka1可知，H2CO3不能制取，D项错误。‎ ‎7．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：‎ HSO＋H2OH2SO3＋OH－ ①‎ HSOH＋＋SO ②‎ 向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(　　)‎ A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大 B．加入适量Na2SO3固体，至溶液呈中性时，＝1‎ C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入少量NaHSO3固体，①、②两平衡向右移动，HSO的电离程度和水解程度均增大 答案　C 解析　根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。‎ A项，加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c(SO)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSO)很小，所以A项错误；B项，依据电荷守恒判断，溶液呈中性时，即c(Na＋)＝c(HSO)＋‎2c(SO)，＞1，所以B项错误；C项，加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以增大；平衡①左移，平衡②右移，最终c(SO)增大，c(HSO)减小，所以增大；D项，加入NaHSO3时，HSO的浓度增大，其电离程度和水解程度均减小。‎ 角度二　溶液中离子浓度关系判断 ‎1．理解溶液中的“三个守恒”关系 ‎(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。‎ 34‎ ‎(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。‎ ‎(3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。‎ 将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。‎ ‎2．三个守恒的综合应用 应用三种守恒关系解决电解质溶液中离子浓度关系时，要清楚电解质溶液中微粒存在的变化(水解或电离)，抓住守恒的实质，将由守恒所得的关系结合起来使用。综合运用三种守恒关系，理清一条思路，掌握分析方法。如图所示：‎ 例1　室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：‎ 实验编号 起始浓度/mol·L－1‎ 反应后溶液的pH c(HA)‎ c(KOH)‎ ‎①‎ ‎0.1‎ ‎0.1‎ ‎9‎ ‎②‎ x ‎0.2‎ ‎7‎ 下列判断不正确的是(　　)‎ A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L－1‎ C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1‎ D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ ‎[解题思路]　混合溶液的离子浓度关系首先判断反应后是否有物质剩余，确定溶液的组成。解答该题的关键是用好“三个守恒”。‎ 34‎ 解析　KA为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A－会发生水解，则A项正确；根据溶液中的电荷守恒，即c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，则c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，故B项错误；要使等体积的HA弱酸溶液和KOH强碱溶液混合后呈中性，则酸的浓度应大于碱的，由物料守恒得C项正确；D项，中性溶液下水的电离较微弱，所以有c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)。‎ 答案　B 例2　下列电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)‎ A．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)‎ B．在0.1 mol·L－1 NaClO溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO)‎ C．某温度下，CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH＝7时：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)‎ D．已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，相同浓度的HCOOK与CH3COONa溶液中：c(K＋)－c(HCOO－)＞c(Na＋)－c(CH3COO－)‎ 解析　碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，所以水解出的碳酸分子浓度大于电离出的碳酸根离子浓度，A项错误；根据质子守恒，B项正确；没有说明溶液的温度是否为常温，则pH＝7不一定是中性，所以氢离子浓度和氢氧根离子浓度不一定相等，C项错误；已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，所以甲酸根离子水解程度小于乙酸根离子水解程度，所以在等浓度的甲酸钾和乙酸钠溶液中钾离子和钠离子浓度相等，甲酸根离子浓度大于乙酸根离子浓度，所以c(K＋)－c(HCOO－)＜c(Na＋)－c(CH3COO－)，D项错误。‎ 答案　B ‎1．‎25 ℃‎时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)‎ A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)‎ B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)‎ C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)‎ D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)‎ 答案　B 解析　未加盐酸时，氢氧化钠完全电离，Na＋浓度为0.1 mol·L－1，一水合氨会部分电离，一水合氨的浓度小于0.1 mol·L－1，c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A错误；加入10 mL盐酸时，Na＋浓度等于Cl－浓度，根据电荷守恒可得B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，根据电荷守恒，Cl－浓度等于Na＋浓度与NH浓度之和，C错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应，生成以氯化钠和氯化铵为溶质的混合溶液，溶液显酸性，根据电荷守恒，NH与Na＋浓度之和小于Cl－浓度，D错误。‎ ‎2．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)‎ 34‎ A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1‎ B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1‎ C．pH＝2的H‎2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)‎ D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③‎ 答案　D 解析　pH＝5的H2S溶液中，存在H2SHS－＋H＋，HS－S2－＋H＋，所以c(H＋)＞c(HS－)，A项错误；因为NH3·H2O为弱碱，稀释10倍，pH改变小于1个单位，所以a＜b＋1，B项错误；当草酸与氢氧化钠溶液混合后，溶液中还存在C2O，C项错误；根据CH3COOH、HClO、H2CO3的酸性相对强弱可以确定三种溶液的浓度大小，D项正确。‎ ‎3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)‎ A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)‎ B．Na‎2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋‎2c(H‎2C2O4)‎ C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(OH－)‎ D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋‎2c(Cl－)‎ 答案　B 解析　在Na2S溶液中存在：H2OOH－＋H＋以及S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H＋)，A错误；利用质子守恒知，Na‎2C2O4溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋‎2c(H‎2C2O4)，B正确；利用电荷守恒知，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C错误；利用物料守恒可知，CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，D错误。‎ ‎4．下列叙述正确的是(　　)‎ A．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)‎ B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小 C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等 D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2－)下降 答案　D 解析　乙酸钠是强碱弱酸盐，溶液为碱性，A错误；温度不变，Kw不变，B错误；pH相等，则溶液中c(H＋)相等，C错误；硫化银溶解度小于AgCl，当加入AgCl固体时，AgCl沉淀会转化为Ag2S，c(S2－)下降，D正确。‎ 34‎ ‎[新题预测]‎ ‎5．常温时，在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液，下列有关选项正确的是(　　)‎ A．滴加前：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SO)‎ B．滴加前：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)‎ C．滴加至完全沉淀：c(OH－)＞c(NH)＞c(H＋)‎ D．滴加至中性：c(SO)＝‎2c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)‎ 答案　C 解析　根据电荷守恒，应有c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋‎2c(SO)，故A错误；根据物料守恒，应是c(NH)＋c(NH3·H2O)＝‎2c(SO)，故B错误；滴加至完全沉淀，发生的离子反应：2NH＋SO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO4↓＋2NH3·H2O，溶液显碱性，一水合氨属于弱碱，因此离子浓度是c(OH－)＞c(NH)＞c(H＋)，故C正确；根据电荷守恒，c(NH)＋c(H＋)＋‎2c(Ba2＋)＝c(OH－)＋‎2c(SO)，且c(H＋)＝c(OH－)，因此有：c(NH)＋‎2c(Ba2＋)＝‎2c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－)，故D错误。‎ ‎6．(2017·成都外国语学校月考)下列说法正确的是(　　)‎ A．0.01 mol·L－1的Na2HPO4溶液中存在如下的平衡：HPOH＋＋PO，加水稀释，使溶液中的HPO、H＋、PO的浓度均减小 B．饱和NH4Cl溶液中：c(H＋)＋c(Cl－)＝c(NH)＋c(OH－)＋‎2c(NH3·H2O)‎ C．常温下，0.01 mol·L－1的HA和BOH两种溶液，其pH分别为3和12，将两溶液等体积混合后，所得溶液的pH≤7‎ D．在NH4HSO3与NH4Cl混合溶液中，c(NH)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(Cl－)‎ 答案　B 解析　0.01 mol·L－1的Na2HPO4溶液中HPO的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性：HPO＋H2OOH－＋H2PO，加水稀释，溶液中的Na＋、HPO、OH－、PO浓度均减小，但H＋浓度增大，A错误；饱和NH4Cl溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)，另外还存在物料守恒c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(Cl－)，则溶液中c(H＋)＋c(Cl－)＝c(NH)＋c(OH－)＋‎2c(NH3·H2O)，B正确；常温下，0.01 mol·L－1的HA和BOH两种溶液pH分别为3和12，说明HA是弱酸，BOH是强碱，将两溶液等体积混合后生成BA和水，其中A－水解使溶液显碱性，所得溶液的pH＞7，C错误；在NH4HSO3中，n(N)∶n(S)＝1∶1，在NH4Cl中，n(N)∶n(Cl)＝1∶1，故在混合溶液中n(N)＝n(S)＋n(Cl)，故c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(Cl－)，D错误。‎ ‎7．10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的三种溶液：①HF溶液；②KOH溶液；③KF溶液。下列说法正确的是(　　)‎ A．①和②混合后，酸碱恰好中和，溶液呈中性 B．①和③混合：c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HF)‎ 34‎ C．①、③中均有c(F－)＋c(HF)＝0.1 mol·L－1‎ D．由水电离出的c(OH－)：②＞③＞①‎ 答案　C 解析　①和②中n(HF)＝n(KOH)，HF和KOH恰好中和，溶液呈碱性，A项错误；①和③混合后，由电荷守恒得c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，由物料守恒得c(K＋)＝[c(HF)＋c(F－)]，两式联立，消去c(K＋)，得c(F－)＋‎2c(OH－)＝‎2c(H＋)＋c(HF)，B项错误；HF电离出的H＋、KOH电离出的OH－对水的电离均有抑制作用，因HF是弱酸，KOH是强碱，浓度相同时，②中的OH－浓度比①中的H＋浓度大，②对水的电离抑制作用更大；KF中F－的水解对水的电离有促进作用，因此由水电离出的c(OH－)：③＞①＞②，D项错误。‎ 角度三　结合图像判断溶液中粒子浓度的变化 结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：‎ ‎1．一强一弱溶液的稀释图像 ‎(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多 ‎(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多 ‎(3)pH与稀释倍数的线性关系 34‎ ‎(1)HY为强酸、HX为弱酸 ‎(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)‎ ‎(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b ‎(1)MOH为强碱、ROH为弱碱 ‎(2)c(ROH)＞c(MOH)‎ ‎(3)水的电离程度：a＞b ‎2.Kw和Ksp曲线 ‎(1)双曲线型 不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线 常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6]‎ ‎(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大 ‎(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14‎ ‎(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)‎ ‎(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 ‎(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成 ‎(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4‎ ‎(2)直线型(pM－pR曲线)‎ pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数 ‎①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；‎ ‎②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；‎ ‎③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；‎ ‎④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。‎ 34‎ ‎3．酸碱中和滴定 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)‎ 室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)‎ ‎4.分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]‎ 一元弱酸(以CH3COOH为例)‎ 二元酸(以草酸H‎2C2O4为例)‎ δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H‎2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 例1　已知MOH和ROH均为一元碱，常温下对其水溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ 34‎ A．在A点时，由H2O电离出的c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋)‎ B．稀释前，ROH溶液的物质的量浓度等于MOH溶液的物质的量浓度的10倍 C．稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后所得溶液显酸性 D．等体积、等浓度的MOH溶液和HCl溶液混合后，溶液中离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(M＋)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ ‎[思路点拨]　本题为电离平衡图像题，需要学生结合选项要求，从图像中提取有用信息进行解答。‎ 审题 信息提取 题目解答 分析题干信息及四个选项，粗略分析图像信息 由图像中两条线段的变化规律，推断出两种碱的强弱(这是解答该题的关键信息)‎ 确定两条线段的交点(A点)的含义，结合分析出的两种碱的强弱，根据选项内容，确定合理选项 解析　由图可知，稀释前ROH溶液的pH＝13，稀释100倍时pH＝11，故ROH为强碱，而稀释前MOH的pH＝12，稀释100倍时pH＝11，故MOH为弱碱。由ROH===R＋＋OH－、MOHM＋＋OH－可知，在A点，两种溶液的c(OH－)相等，则c(M＋)＝c(R＋)，A项正确；稀释前，ROH溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1，MOH溶液的物质的量浓度大于0.01 mol·L－1，则ROH溶液的物质的量浓度小于MOH溶液的物质的量浓度的10倍，B项错误；稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成盐，溶液显中性，C项错误；MOH为弱碱，等体积、等浓度的MOH溶液与盐酸混合，反应生成强酸弱碱盐，水解显酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，D项错误。‎ 答案　A 例2　常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)‎ A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化 34‎ B．酸溶液的体积均为10 mL C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)‎ D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)‎ ‎[解题思路]　比较图像起点→①代表盐酸且浓度为0.1 mol·L－1→pH＝7的点(盐酸与10 mL NaOH完全中和)→盐酸为10 mL，a点醋酸被中和一半，CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，可据此判断。‎ 解析　A项，①代表盐酸，②代表醋酸，正确；B项，向盐酸中加入10 mL NaOH时，pH＝7，所以盐酸体积为10 mL，正确；C项，a点是CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，溶液呈酸性，电离大于水解，c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，错误；D项，符合电荷守恒，正确。‎ 答案　C 例3　已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．在pH＝4.3的溶液中：‎3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)‎ B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大 C．在pH＝3的溶液中存在＝10－3‎ D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO＋H2R===2HCO＋R2－‎ ‎[解题思路]　本题考查弱电解质在水溶液中的电离平衡，图像的交点pH→H2R的Ka1、Ka2→判断H2CO3与H2R的强弱；曲线的最高点→HR－、R2－、H2R含量及pH→HR－的电离程度大于水解程度。‎ 解析　A项，在pH＝4.3的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根据溶液中电荷守恒‎2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知‎3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，正确；B项，等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR，此时HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0，由题图可知，此时pH接近于3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C项，当溶液pH＝1.3时，c(H2R)＝c(HR－)，则Ka1＝＝10－1.3，当溶液pH＝4.3时，c(R2－)＝c(HR－)，则Ka2＝＝10－4.3，＝ 34‎ ‎＝＝10－3，正确；D项，由C选项分析可知，H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR－＞HCO，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO＋H2R===2HCO＋R2－，正确。‎ 答案　B ‎1．(2016·全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)‎ D．N点处的溶液中pHKa2(H2CO3)‎ 答案　B 解析　亚硫酸是弱酸，故在离子方程式中“HSO”应作为一个整体来书写，A错误；由生成CO2知亚硫酸氢钠溶液呈酸性，HSO的电离程度大于其水解程度，C错误；因HSO能将CO转化为CO2，这说明亚硫酸的二级电离常数大于碳酸的一级电离常数，D错误。‎ ‎4．Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SO)∶n(HSO)变化的关系如下表：‎ n(SO)∶n(HSO)‎ ‎91∶9‎ ‎1∶1‎ ‎9∶91‎ pH ‎8.2‎ ‎7.2‎ ‎6.2‎ 以下离子浓度关系的判断正确的是(　　)‎ A．NaHSO3溶液中，c(H＋)＜c(OH－)‎ 34‎ B．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ C．当吸收液呈中性时，c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ D．当吸收液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSO)＋c(SO)‎ 答案　D 解析　用Na2SO3溶液吸收SO2时，随着吸收SO2的量增多，溶液由碱性逐渐变为酸性。由表中信息可知NaHSO3溶液为酸性溶液，A错误；Na2SO3溶液中SO存在二级水解，c(HSO)应小于c(OH－)，B错误；由表中数据可知，当c(SO)＝c(HSO)时，pH＝7.2，故当吸收液呈中性时，可推出c(SO)＜c(HSO)，C错误。‎ ‎5．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　　)‎ A．向新制氯水中加入NaOH固体：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)‎ B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)‎ C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ D．0.2 mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合：‎2c(H＋)－‎2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)‎ 答案　D 解析　A项，向新制氯水中加入NaOH固体，由电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，错误；B项，溶液pH＝8.3，说明HCO的水解程度大于电离程度，水解产生的H2CO3浓度大于电离产生的CO浓度，错误；C项，常温下，pH之和等于14的两溶液，酸溶液中的c(H＋)与碱溶液中的c(OH－)相等，等体积混合时，弱碱在反应过程中能继续电离，即碱过量，最终溶液显碱性，错误；D项，两者混合后发生反应，得到物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，物料守恒式为c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝‎2c(Na＋)，电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据以上两式可得到‎2c(H＋)－‎2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，正确。‎ ‎6．已知HCN的电离常数K＝6.2×10－10。用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成‎1 L溶液，经测定溶液呈碱性。则下列关系式正确的是(　　)‎ A．c(CN－)＞c(Na＋)‎ B．c(CN－)＞c(HCN)‎ C．c(HCN)＋c(CN－)＝0.2 mol·L－1‎ D．c(CN－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1‎ 答案　C 解析　HCN的电离常数为6.2×10－10，说明HCN为弱酸，物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成‎1 L溶液，经测定溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，c(OH－)＞c(H＋)，则c(CN－)＜c(HCN)，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)，则c(Na＋)＞c(CN－)，故A、B错误；根据物料守恒得：c(HCN)＋c(CN－)＝0.2 mol·L－1‎ 34‎ ‎，故C正确；根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，因此有c(CN－)＋c(OH－)＞0.1 mol·L－1，故D错误。‎ ‎7．(2017·辽宁东北育才学校三模)‎25 ℃‎时，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合(体积变化忽略不计)，测得反应后溶液的pH如下表，下列判断不正确的是(　　)‎ 实验编号 起始浓度/mol·L－1‎ 反应后溶液的pH c(HA)‎ c(NaOH)‎ ‎①‎ ‎0.10‎ ‎0.10‎ ‎9‎ ‎②‎ X ‎0.05‎ ‎7‎ A.X＞0.05‎ B．将实验①所得溶液加水稀释后，变大 C．实验①所得溶液：c(A－)＋c(HA)＝0.10 mol·L－1‎ D．实验②所得溶液：c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)‎ 答案　C 解析　等体积等浓度的HA和NaOH反应后，溶液显碱性，说明HA为弱酸，实验②反应后所得溶液显中性，则HA过量，即X＞0.05，A项正确；将实验①所得溶液加水稀释后，溶液中A－的水解程度增大，则溶液中n(OH－)增大，n(A－)减小，故变大，B项正确；实验①中酸碱恰好完全中和，根据物料守恒可知反应后的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＝0.05 mol·L－1，C项错误；实验②所得溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，可得c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)，D项正确。‎ ‎8．下列有关电解质溶液中，物质的量浓度关系错误的是(　　)‎ A．pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液任意比混合：c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)‎ B．‎25 ℃‎时，pH＝4.7浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中：(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)‎ C．氢硫酸的酸性比碳酸弱，则NaHS溶液中：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ D．①0.2 mol·L－1 NH4Cl溶液，②0.1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液，③0.2 mol·L－1 NH4HSO4溶液，④0.1 mol·L－1 (NH4)2CO3溶液中，c(NH)大小：③＞②＞①＞④‎ 答案　C 解析　氢硫酸的酸性比碳酸弱，则NaHS溶液中，HS－在溶液中以水解为主，显碱性，离子浓度应为c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H＋)。‎ ‎9．还原沉淀法是处理含铬(含Cr2O和CrO)工业废水的常用方法，过程如下：CrOCr2OCr3＋Cr(OH)3↓，已知转化过程中反应为2CrO(aq)＋2H＋(aq)===‎ 34‎ Cr2O(aq)＋H2O(l)。转化后所得溶液中铬元素含量为‎28.6 g·L－1，CrO有转化为Cr2O。下列说法不正确的是(　　)‎ A．若用绿矾(FeSO4·7H2O)(M＝278)作还原剂，处理‎1 L废水，至少需要绿矾‎917.4 g B．溶液颜色保持不变，说明上述可逆反应达到平衡状态 C．常温下转换反应的平衡常数K＝1×1014，则转化后所得溶液的pH＝6‎ D．常温下Ksp[Cr(OH)3]＝1×10－32，要使处理后废水中c(Cr3＋)降至1×10－5 mol·L－1，应调溶液的pH＝5‎ 答案　A 解析　在‎1 L废水中，＋6价的铬的物质的量为 mol＝0.55 mol，根据氧化还原反应中电子得失数目相等可知，需要绿矾的物质的量为3×0.55 mol＝1.65 mol，质量为1.65 mol×‎278 g·mol－1＝‎458.7 g，A项错误；Cr2O为橙色，CrO为黄色，若颜色不变，说明反应达到平衡，B项正确；根据化学平衡常数表达式得c(CrO)＝×(1－) mol·L－1＝0.05 mol·L－1，c(Cr2O)＝c(CrO)×＝0.25 mol·L－1，再由平衡常数表达式K＝＝1×1014，可以得到c(H＋)＝10－6 mol·L－1，C项正确；c(Cr3＋)·c3(OH－)＝1×10－32，c3(OH－)＝＝1×10－27，c(OH－)＝1×10－9 mol·L－1，c(H＋)＝10－5 mol·L－1，pH＝5，D项正确。‎ C组 ‎1．某温度下，体积和pH都相同的盐酸和氯化铵溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示。下列判断正确的是(　　)‎ A．a、c两点溶液的导电能力相同 B．a、b、c三点溶液中水的电离程度：a＞b＞c C．b点溶液中：c(H＋)＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)‎ D．用等浓度的NaOH溶液和等体积的b、c处溶液反应，消耗NaOH溶液体积Vb＝Vc 答案　B 解析　开始盐酸与NH4Cl溶液的pH相同，可知c(NH4Cl)≫c(HCl)，稀释相同倍数后，a点NH4‎ 34‎ Cl溶液中的离子浓度远大于c点盐酸的离子浓度，因而导电性不同，A错；HCl电离出的H＋抑制了水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最小，氯化铵溶液中NH的水解促进水的电离，氯化铵溶液中c(H＋)越大，水的电离程度越大，综上所述a、b、c三点溶液水的电离程度a＞b＞c，B项正确；b点溶液中，根据质子守恒，得出c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)，C项错误；b、c处溶液的pH相等，c处HCl完全电离，而b处溶液中加入NaOH溶液后，NH的水解平衡正向移动，故消耗NaOH溶液体积Vb＞Vc，D项错误。‎ ‎2．常温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和0.100 mol·L－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．滴定盐酸的曲线是图2‎ B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂 C．达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)‎ D．以HA表示酸，当0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ 答案　C 解析　0.100 mol·L－1盐酸的pH＝1,0.100 mol·L－1醋酸的pH＞1，故A项错误；甲基橙的变色范围是3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞6)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为a mL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确；0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合溶液可能显中性，此时c(A－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。‎ ‎3．某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示，则(　　)‎ A．M点所示溶液导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)‎ C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 34‎ D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积 答案　C 解析　由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒可判断出此时c(Na＋)＞c(CH3COO－)，B错；由于M点的H＋浓度等于N点的OH－浓度，对水的电离抑制程度相同，所以两点水的电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性，故Q点消耗NaOH溶液的体积略小于醋酸溶液的体积，D错。‎ ‎4．下图是Ca(OH)2在水中的溶解度随温度变化的曲线，下列说法不正确的是(　　)‎ A．a点和b点的Ksp：a＜b B．向溶液a中加入CaO并恢复原温度时，溶液的pH不变 C．b点时，Ca(OH)2在水中和在NaOH溶液中的溶解度：S(H2O)＞S(NaOH)‎ D．溶解速率：b＞a 答案　A 解析　根据图像知温度越高溶解度越小，溶解平衡左移，Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，升温，Ksp减小，A项错误；加入CaO后，平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，但温度不变，此时溶液仍是饱和溶液，所以溶液的pH不变，B项正确；向溶液中加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，使平衡逆向移动，Ca(OH)2固体质量增加，溶解度减小，C项正确；温度越高，溶解速率越大，D项正确。‎ ‎5．标准状况下，向100 mL H2S饱和溶液中通入SO2气体，所得溶液pH变化如图中曲线所示。下列分析正确的是(　　)‎ A．原H2S溶液的物质的量浓度为0.05 mol·L－1‎ B．氢硫酸的酸性比亚硫酸的酸性强 C．b点水的电离程度比c点水的电离程度大 D．a点对应溶液的导电性比d点强 答案　C 解析　A项，依据反应2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，可算出c(H2S)为0.1 mol·L－1；B项，H2S的酸性比H2SO3‎ 34‎ 的弱；C项，b点溶液为中性，水的电离不受影响，而c点溶液显酸性，水的电离受到抑制；D项，H2S和H2SO3均为二元酸且d点溶液酸性比a点强，故d点溶液导电性强。‎ ‎6．T ℃时，AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。在该温度下，下列说法中不正确的是(　　)‎ A．a点和b点对应的Ksp(AgCl)相等 B．Ksp(AgCl)＝2×10－10‎ C．可采取蒸发溶剂的方法使溶液从c点变到b点 D．已知Ksp(AgI)＝8.5×10－17，向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中＝4.25×10－7‎ 答案　C 解析　难溶电解质的Ksp只与温度有关，温度一定时，沉淀溶解平衡曲线上任意一点的Ksp均相等，A项不符合题意；由图可知，当c(Ag＋)＝1×10－5 mol·L－1时，c(Cl－)＝2×10－5 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝1×10－5×2×10－5＝2×10－10，B项不符合题意；蒸发溶剂时，c(Ag＋)和c(Cl－)同时增大，而图中c点到b点是c(Ag＋)增大，c(Cl－)不变，C项符合题意；向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO3溶液，先产生AgI沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中存在两个沉淀溶解平衡：AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故＝＝＝＝4.25×10－7，D项不符合题意。‎ ‎7．电解质溶液电导率越大导电能力越强。常温下用0.100 mol·L－1盐酸分别滴定10.00 mL浓度均为0.100 mol·L－1的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH]溶液(二甲胺在水中电离与氨相似，常温Kb[(CH3)2NH·H2O]＝1.6×10－4]。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．曲线①代表滴定二甲胺溶液的曲线 34‎ B．a点溶液中：c[(CH3)2NH]＞c[(CH3)2NH·H2O]‎ C．d点溶液中：c(H＋)＝c(OH－)＋c[(CH3)2NH·H2O]‎ D．b、c、e三点的溶液中，水的电离程度最大的是b点 答案　C 解析　二甲胺是弱电解质，加入盐酸生成强电解质(CH3)2NH2Cl，导电性增强，因而②代表二甲胺的变化曲线，A、B均不正确；C项符合质子守恒，正确；D项，c点代表NaOH与HCl恰好完全反应，即为NaCl溶液，b点为二甲胺电离程度大于(CH3)2NH水解程度，溶液显碱性，抑制水的电离，e点盐酸过量，溶液显酸性，盐酸抑制水的电离，因而c点水的电离程度最大。‎ ‎8．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1二元酸H‎2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是(　　)‎ A．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ B．等体积等浓度的NaOH溶液与H‎2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大 C．等浓度H‎2A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大 D．当V(NaOH)＝40 mL时，升高温度，减小 答案　C 解析　从图像看出当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H‎2A)，说明HA－以电离为主，故c(H＋)＞c(OH－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H‎2A溶液混合后的溶质是NaHA，HA－以电离为主，产生H＋，抑制水的电离，故B错；等浓度H‎2A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H‎2AH＋＋HA－，水解平衡NaHA＋H2ONaOH＋H‎2A，加入酸，HA－会消耗H＋生成H‎2A，加入碱，OH－和H‎2A反应生成HA－，溶液pH变化都不大，C正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中的溶质是Na‎2A，但存在HA－，说明A2－水解，其水解平衡：A2－＋H2OHA－＋OH－，升高温度，A2－的水解平衡正向移动，c(A2－)减小，增大，故D错。‎ 34‎