2018年高考化学二轮复习专题九电解质溶液.doc

专题九 电解质溶液 ‎[考纲要求]　1.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性；了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.了解水的电离和水的离子积常数。4.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。7.以上各部分知识的综合利用。‎ ‎1.一个基本不变 相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。‎ ‎2.两个判断标准 ‎(1)任何温度 c(H＋)>c(OH－)，酸性；‎ c(H＋)＝c(OH－)，中性；‎ c(H＋)7，碱性；‎ pH＝7，中性；‎ pH7‎ pH1∶1‎ ―→V酸∶V碱7(×)‎ ‎(2015·江苏，11B)‎ ‎(2)‎25 ℃‎时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7(×)(2015·重庆理综，3B)‎ ‎(3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(×)‎ ‎(4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1(√)‎ ‎(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7(×)‎ 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。‎ 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH 加水稀释到原来体积的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 ac(OH－)>c(H＋)>c(S2－)‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋‎2c(S2－)＋c(OH－)‎ c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)‎ c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)‎ 解析　NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：‎ HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)‎ HS－H＋＋S2－(次要)‎ ‎③NaHSO3溶液 水解方程式：_______________________________________________________________；‎ 离子浓度大小关系：_________________________________________________________；‎ 电荷守恒：_________________________________________________________________；‎ 物料守恒：_________________________________________________________________；‎ 质子守恒：_________________________________________________________________。‎ 答案　HSO＋H2OH2SO3＋OH－‎ c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)‎ c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)‎ c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)－c(SO)‎ 解析　NaHSO3既能发生电离又能发生水解，水溶液呈酸性：‎ HSOH＋＋SO(主要)‎ HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)‎ ‎(2)混合溶液 ‎①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液 水解方程式：_____________________________________________________________；‎ 离子浓度大小关系：_______________________________________________________；‎ 电荷守恒：_______________________________________________________________；‎ 物料守恒：_______________________________________________________________；‎ 质子守恒：_______________________________________________________________。‎ 答案　CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－‎ c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)‎ ‎2c‎(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]‎ ‎2c‎(OH－)＝c(HCO)＋‎3c(H2CO3)＋‎2c(H＋)－c(CO)‎ 45‎ 解析　 ‎②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液 水解方程式：________________________________________________________________；‎ 离子浓度大小关系：__________________________________________________________；‎ 电荷守恒：__________________________________________________________________；‎ 物料守恒：__________________________________________________________________；‎ 质子守恒：__________________________________________________________________。‎ 答案　CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－‎ c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)‎ ‎2c‎(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)‎ c(CH3COO－)＋‎2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋‎2c(H＋)‎ 解析　CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要)‎ CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)‎ 水溶液呈酸性。‎ ‎③CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液 离子浓度大小关系：________________________________________________________；‎ 电荷守恒：________________________________________________________________；‎ 物料守恒：________________________________________________________________。‎ 答案　c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)‎ c(Na＋)＝c(CH3COO－)‎ 解析　CH3COOHCH3COO－＋H＋‎ CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－‎ 若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。‎ ‎④pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合 离子浓度大小关系：________________________________________________________；‎ 电荷守恒：________________________________________________________________。‎ 答案　c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)‎ 解析　由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。‎ ‎5.不同溶液，同一离子 有物质的量浓度相同的以下几种溶液：‎ 45‎ ‎①(NH4)2SO4溶液　②(NH4)2CO3溶液 ‎③NH4HSO4溶液　④(NH4)2Fe(SO4)2‎ ‎⑤NH4Cl溶液　⑥NH4HCO3溶液　⑦NH3·H2O c(NH)由大到小的顺序为____________________________________________________。‎ 答案　④>①>②>③>⑤>⑥>⑦‎ ‎1.(2016·全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)‎ A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL C.M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)‎ D.N点处的溶液中pHc(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)‎ C.pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)‎ D.当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)‎ 答案　C 解析　A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD，正确； B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C项，pH＝7时，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。‎ ‎3.(2015·江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A.向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)‎ B.向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NH)>c(SO)‎ C.向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]‎ D.向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)‎ 答案　D 解析　A项，根据电荷守恒可知：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＝c(HCO)＋‎2c(CO)，错误；B项，根据电荷守恒可知：c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋‎2c(SO)，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，三式联立可得：c(H2SO3)＋c(NH)＝c(SO)，则c(NH)c(SO)>c(NH)，错误；C项，对于Na2SO3溶液，根据物料守恒，可知：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，通入SO2与Na2SO3反应使溶液呈中性，则有c(Na＋)c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，由此可知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。‎ ‎4.20 ℃‎时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是(　　)‎ 45‎ A.a点：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ B.b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)‎ C.c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)‎ D.d点：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)‎ 答案　C 解析　a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。‎ 巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系 ‎1.抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。‎ ‎2.抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。‎ ‎3.抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。‎ ‎4.抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。‎ ‎5. ‎25 ℃‎时，向100 mL 1 mol·L－1H2SO3溶液中逐渐滴入1 mol·L－1的NaOH溶液，含硫物质的分布分数δ(平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比)与pH的关系如图所示(已知：pKs＝－lg K，‎25 ℃‎时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19)。下列说法不正确的是(　　)‎ A.pH＝1.85时，c(H2SO3)＝c(HSO)‎ B.pH＝6时，c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)‎ C.pH＝7.19时，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋‎2c(SO)＋c(OH－)‎ D.加入150 mL NaOH溶液时，‎3c(Na＋)＝‎2c(H2SO3)＋‎2c(HSO)＋‎2c(SO)‎ 答案　D 45‎ 解析　A项，含硫酸物质的分布分数δ为0.50时c(H2SO3)＝c(HSO)，pH＝1.85，故A正确；B项，pH＝6时溶液中主要的离子是HSO和少量SO，溶液显酸性，c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)，故B正确；C项，pH＝7.19时溶液中为Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋‎2c(SO)＋c(OH－)，故C正确；D项，加入150 mL NaOH溶液时溶液中为等物质的量的Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，溶液中存在物料守恒，分析可知‎2c(Na＋)＝‎3c(H2SO3)＋‎3c(HSO)＋‎3c(SO)，故D错误；故选D。‎ ‎“中和滴定”考点归纳 ‎(1)“考”实验仪器 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。‎ ‎(2)“考”操作步骤 ‎①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。‎ ‎(3)“考”指示剂的选择 ‎①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。‎ ‎(4)“考”误差分析 写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。‎ ‎(5)“考”数据处理 正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。‎ 题组一　中和滴定的基本操作 ‎1.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。‎ ‎(1)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(√)(2016·海南，‎8C)‎ 45‎ ‎(2)记录滴定终点读数为12.20 mL(×)(2015·安徽理综，8D)‎ ‎(3)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗(√)(2014·新课标全国卷Ⅰ，12B)‎ ‎(4)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差(×)‎ ‎(2014·新课标全国卷Ⅰ，‎12C)‎ ‎(5)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 mol·L－1盐酸达到实验目的(×)(2014·安徽理综，9D)‎ ‎2.(2015·广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(　　)‎ A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 答案　B 解析　A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。‎ 题组二　滴定终点的描述 ‎3.用a mol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________；‎ 若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是________________________________________。‎ 答案　滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色 ‎4.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________。‎ 答案　淀粉溶液　当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 ‎5.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是 ‎________________________________________________________________________。‎ 答案　否　当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色 ‎6.用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋‎ 45‎ ‎，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点时的现象是__________________________。‎ 答案　Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色 ‎7.用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。‎ 答案　KSCN溶液　当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液的红色褪去，且半分钟不恢复 题组三　“滴定法”的迁移应用 ‎8.滴定法是一种重要的定量分析方法，应用范围很广。‎ ‎(1)利用酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。‎ 已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O，Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓。‎ 步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。‎ 步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ中相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。‎ 滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________ mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋的浓度测量值将______(填“偏大”或“偏小”)。‎ ‎(2)某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明：‎ 产品等级 一级 配料 食盐、碘酸钾、抗结剂 碘含量(以I计)‎ ‎20～50 mg·kg－1‎ 已知：IO＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O，I2＋2S2O===2I－＋S4O。‎ 某学生拟测定食用精制盐的碘(KIO3)含量，其步骤为 a.准确称取W g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；‎ b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；‎ c.以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×10－3 mol·L－1的Na2S2O3溶液10.0 mL，恰好反应完全。‎ ‎①判断c中恰好完全反应所依据的现象是 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②b中反应所产生的I2的物质的量是________mol。‎ 45‎ ‎③根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是(以含W的代数式表示)________mg·kg－1。‎ 答案　(1)上方　　偏大 ‎(2)①溶液由蓝色恰好变为无色　②1.0×10－5　③ 解析　(1)滴定管的刻度值上小下大，“0”刻度位于滴定管的上方。由步骤Ⅰ，可求得c(CrO)＝ mol·L－1；由步骤Ⅱ，求得与Ba2＋反应的CrO的物质的量为 mol，则c(Ba2＋)＝ mol·L－1。根据计算式可知，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1减小，Ba2＋浓度的测量值将偏大。‎ ‎(2)碘的淀粉溶液显蓝色，碘与Na2S2O3溶液恰好反应完全时，溶液由蓝色变为无色。计算的关系式为KIO3～3I2～6S2O。n(I2)＝n(S2O)＝×2.0×10－3 mol·L－1×10.0×10－‎3 L＝1.0×10－5 mol，n(I)＝n(KIO3)＝n(I2)，食用精制盐的碘含量＝≈ m g·kg－1。‎ ‎9.(2016·天津理综，9)水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L－1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。‎ Ⅰ.测定原理：‎ 碱性条件下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2：①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓‎ 酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2：②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→Mn2＋＋I2＋H2O(未配平)‎ 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：③2S2O＋I2===S4O＋2I－。‎ Ⅱ.测定步骤：‎ a.安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。‎ b.向烧瓶中加入200 mL水样。‎ c.向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。‎ d.搅拌并向烧瓶中加入2 mL H2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。‎ e.从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol·L－1 Na2S2O3‎ 45‎ 溶液进行滴定，记录数据。‎ f.……‎ g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为_________________________。‎ ‎(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为________。‎ ‎①滴定管　②注射器　③量筒 ‎(3)搅拌的作用是______________________________________________________________。‎ ‎(4)配平反应②的方程式，其化学计量数依次为________。‎ ‎(5)步骤f为___________________________________________________________________。‎ ‎(6)步骤e中达到滴定终点的标志为_______________________________________________。‎ 若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝________mg·L－1(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：________(填“是”或“否”)。‎ ‎(7)步骤d中加入H2SO4溶液反应后，若溶液pH过低，滴定时会产生明显的误差，写出产生此误差的原因(用离子方程式表示，至少写出2个)________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)将溶剂水煮沸后冷却　(2)②　(3)使溶液混合均匀，快速完成反应　(4)1,2,4,1,1,3　(5)重复步骤e的操作2～3次　(6)溶液蓝色褪去且半分钟内不恢复原色　9.0　是　(7)2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O，SO2＋I2＋2H2O===4H＋＋SO＋2I－，4H＋＋4I－＋O2===2I2＋2H2O(任写其中2个)‎ 解析　(1)气体在水中的溶解度随着温度升高而减小，将溶剂水煮沸可以除去所用溶剂水中的氧气。(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂，应选择注射器。(3)搅拌可以使溶液混合均匀，加快反应速率。(4)Mn元素的化合价由＋4价降低到＋2价，碘元素的化合价由－1价升高到0价，根据化合价升降总数相等，反应②配平后化学方程式为MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O，故其化学计量数依次为1,2,4,1,1,3。(5)为了减小实验的误差，滴定操作一般需要重复操作2～3次，因此步骤f为重复步骤e的操作2～3次。(6)I－被氧化为I2后，再用Na2S2O3溶液滴定，将I2还原为I－，因此滴定结束时，溶液的蓝色消失且半分钟不恢复原色；n(Na2S2O3)＝0.010 00 mol·L－1×0.004 ‎5 L＝4.5×10－5 mol，根据反应①②③有O2～2MnO(OH)2～ 2I2～4S2O，n(O2)＝n(Na2S2O3)＝1.125×10－5 mol，该河水的DO＝ mg·L－1＝9.0 mg·L－1‎ ‎＞5 mg·L－1，此次测得的DO达标。(7)Na2S2O3在酸性条件下发生歧化反应，生成的SO2也能够被生成的I2氧化，同时空气中的O2也能够将I－氧化，反应的离子方程式有2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O，SO2＋I2＋2H2O===4H＋＋SO＋2I－，4H＋＋4I－＋O2===2I2＋ 2H2O。‎ 45‎ 专题强化练 ‎1.(2016·上海，6)能证明乙酸是弱酸的实验事实是(　　)‎ A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2‎ B.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液的pH大于7‎ C.CH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2‎ D.0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红 答案　B 解析　A项，只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错误；B项，该盐水溶液显碱性，由于CH3COONa是强碱弱酸盐，故可以证明乙酸是弱酸，正确；C项，可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其酸性强弱，错误；D项，可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，错误。‎ ‎2.(2016·北京理综，11)在两份相同的Ba(OH)2溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。‎ 下列分析不正确的是(　　)‎ A.①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线 B.b点，溶液中大量存在的离子是Na＋、OH－‎ C.c点，两溶液中含有相同量的OH－‎ D.a、d两点对应的溶液均显中性 答案　C 解析　该题所涉及的化学方程式：向Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液：Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O(反应ⅰ)；向Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶液：Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋NaOH＋H2O(反应ⅱ)，NaOH＋NaHSO4===Na2SO4＋H2O(反应ⅲ)。 A项，由题图可知曲线①在a点溶液导电能力最低，说明此时溶液中离子浓度最小，当Ba(OH)2和H2SO4完全反应时生成BaSO4沉淀，此时溶液导电能力最低，故反应ⅰ符合，正确；B项，曲线②中b点进行的反应是反应ⅱ，溶液中含有Ba(OH)2与NaHSO4反应生成的NaOH，正确；C项，c点曲线①表示Ba(OH)2已经完全反应，并剩余H2SO4，溶液显酸性，c点曲线②表示NaOH与NaHSO4反应，且NaOH还有剩余，故溶液中含有反应ⅲ生成的Na2SO4和剩余的NaOH，溶液显碱性，所以c点两溶液中含有OH－的量不相同，错误；D项，a点为Ba(OH)2和 H2SO4完全反应时生成BaSO4沉淀，溶液呈中性，d点溶液中溶质只有Na2SO4，溶液也呈中性，正确。‎ 45‎ ‎3.(2016·浙江理综，12)苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－。已知‎25 ℃‎时，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.90×10－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为‎25 ℃‎，不考虑饮料中其他成分)(　　)‎ A.相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低 B.提高CO2充气压力，饮料中c(A－)不变 C.当pH为5.0时，饮料中＝0.16‎ D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)－c(HA)‎ 答案　C 解析　A项，充CO2的碳酸饮料相对于未充CO2的饮料，前者HA的浓度较大，抑菌能力较强，错误；B项，提高CO2充气压力，CO2的溶解度增大，使HAH＋＋A－平衡向左移动，c(A－)减小，错误；C项，因为HAH＋＋A－，Ka＝c(H＋)·c(A－)/c(HA)，故c(HA)/c(A－)＝c(H＋)/Ka＝10－5/(6.25×10－5)＝0.16，正确；D项，依据溶液中电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)＋c(A－)，结合物料守恒：c(Na＋)＝ c(A－)＋c(HA)，所以，c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)－c(HA)，错误。‎ ‎4.常温下，用0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液，当滴加V mL CH3COOH溶液时，混合溶液的pH＝7。已知CH3COOH的电离平衡常数为Ka，忽略混合时溶液体积的变化，下列关系式正确是(　　)‎ A.Ka＝ B.V＝ C.Ka＝ D.Ka＝ ‎ 答案　A 解析　当滴加V mL CH3COOH溶液时，混合溶液的pH＝7，此时氢离子和氢氧根离子浓度相等，都是10－7 mol·L－1，根据电荷守恒，钠离子浓度等于醋酸根离子浓度，c(Na＋)＝＝ mol·L－1，CH3COOH的电离平衡常数为Ka＝＝＝；故答案为A。‎ ‎5.某温度下，向一定体积0.1 mol· L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ 45‎ A.M点和N点溶液中H2O的电离程度相同 B.Q点溶液中，c(NH)＋c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)‎ C.M点溶液的导电性大于Q点溶液的导电性 D.N点溶液加水稀释， 变小 答案　C 解析　A项，M点c(H＋)与N点c(OH－)相等，对水的电离抑制程度相同；B项，Q点c(H＋)＝c(OH－)；C项，因为Q点主要是NH4Cl溶液，导电性Q＞M；D项，Kh＝，＝，加水稀释氢离子浓度减小，Kh不变，所以减小。‎ ‎6.电解质溶液的电导率越大，导电能力越强。用0.100 mol·L－1的NaOH溶液滴定10.00 mL浓度均为0.100 mol·L－1 的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.曲线①代表滴定HCl溶液的曲线 B.A点溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.1 mol·L－1‎ C.在相同温度下，A、B、C三点溶液中水的电离程度：C＜B＜A D.D点溶液中：c(Cl－)＝‎2c(OH－)－‎2c(H＋)‎ 答案　D 解析　A项，由分析可知，曲线①代表滴定CH3COOH溶液的曲线，错误；B项，根据电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1，错误；C项，酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，C点溶质为NaCl，A点溶质为CH3COONa，促进水电离，B点为等物质的量浓度的CH3COONa和NaOH，NaOH会抑制水的电离，所以在相同温度下，水电离的c(H＋)：B＜C＜A，错误；D项，D点溶液中，c(Na＋)＝‎1.5c(Cl－)，溶液中电荷守恒为c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，则c(Cl－)＝‎2c(OH－)－‎2c(H＋)，正确。‎ ‎7. ‎25 ℃‎时，用Na2S沉淀Cu2＋、Zn2＋两种金属离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S 45‎ ‎2－)与lg c(M2＋)关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝‎2c(Na＋)‎ B‎.25 ℃‎时，Ksp(CuS)约为1×10－35‎ C.向100 mL浓度均为10－5 mol·L－1 Zn2＋、Cu2＋的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1的 Na2S溶液，Cu2＋先沉淀 D.向Cu2＋浓度为10－5 mol·L－1废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出 答案　A 解析　A项，根据物料守恒c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝c(Na＋)；B项，当c(S2－)＝10－10 mol·L－1时，c(Cu2＋)＝10－25 mol·L－1，所以Ksp(CuS)＝1×10－35；C、D项，由于Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)，所以向Na2S溶液中加入等浓度的Cu2＋、Zn2＋的混合液，Cu2＋先沉淀；ZnS沉淀会转化为CuS沉淀。‎ ‎8.在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　　)‎ A.n＝1.0‎ B.水的电离程度：b＞c＞a＞d C.c点：c(NH)＝c(Cl－)＝1.0 mol·L－1‎ D‎.25 ℃‎时，NH4Cl的水解常数(Kh)计算式为 答案　D 解析　A项，若n＝1.0，NH3·H2O和HCl正好完全反应生成NH4Cl，此时pH＜7，所以n稍大于1.0；B项，b点溶液温度最高，说明两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进电离，a、d两点抑制水的电离，d点混合溶液pH未知，无法判断a、d两点水的电离程度；C项，c(NH)＝c(Cl－)＝0.5 mol·L－1；D项，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，c(NH 45‎ ‎)＝0.5 mol·L－1，‎ c(NH3·H2O)＝(－0.5) mol·L－1，‎ 所以Kh＝。‎ ‎9.某温度下，难溶物FeR的水溶液中存在平衡FeR(s)Fe2＋(aq)＋R2－(aq)，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A.可以通过升温实现由c点变到a点 B.d点可能有沉淀生成 C.a点对应的Ksp等于b点对应的Ksp D.该温度下，Ksp＝4.0×10－18‎ 答案　C 解析　A项，难溶电解质的电离过程吸热，升高温度能促进该物质电离，所以不能由c点变到a点，错误；B项，溶解平衡曲线上方表示过饱和溶液，有沉淀，曲线以下表示不饱和溶液，所以d点没有沉淀生成，错误；C项，温度不变，Ksp不变，正确；D项，由图知，该温度下，Ksp＝2.0×10－18，错误。‎ ‎10.向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种(H2S、HS－、S2－)的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出)。下列说法不正确的是(　　)‎ A.含硫物种B表示HS－‎ B.在滴加盐酸过程中，溶液中c(Na＋)与含硫各物种浓度的大小关系：c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]‎ C.X，Y为曲线的两交叉点，若能知道X点处的pH，就可以计算出H2S的Ka值 45‎ D.NaHS呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是Cu2＋＋HS－===CuS↓＋H＋‎ 答案　C 解析　A项，向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，盐酸和氢氧化钠先反应，然后和硫化钠反应，A表示含硫微粒浓度减小，为S2－，B先增加后减少，为HS－，正确；B项，C浓度一直在增加，为H2S，向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，因体积相同，设Na2S、NaOH各为1 mol，则n(Na)＝3n(S)，溶液中含硫的微粒为HS－、S2－、H2S，则c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]，正确；C项，图像分析可知A为S2－，B为HS－，C表示H2S，当滴加盐酸至Y点时，表示两者含量相等，所以Ka＝＝c(H＋)，X点为S2－和HS－浓度相同，可以计算HS－的电离平衡常数，不能计算H2S的第一步电离平衡常数，错误；D项，NaHS溶液中加入CuSO4溶液，发生反应Cu2＋＋HS－===CuS↓＋H＋，溶液显示强酸性，正确。‎ ‎11.H2CO3和 H‎2C2O4都是二元弱酸，不同 pH环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示：‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A.在 pH为 6.37及10.25 时，溶液中 c(H2CO3)＝c(HCO)＝c(CO)‎ B.反应 HCO＋H2OH2CO3＋OH－的平衡常数为 10－7.63‎ C.0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液中 c(HC2O)＋‎2c(C2O)＋c(H‎2C2O4)＝0.1 mol·L－1‎ D.往 Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应：CO＋H‎2C2O4===HCO＋HC2O 答案　B 解析　A项，在pH为6.37时c(H2CO3)＝c(HCO)，pH为10.25时，c(HCO)＝c(CO)，错误；B项，反应HCO＋H2OH2CO3＋OH－的平衡常数为K＝，pH＝6.37时，c(H2CO3)＝c(HCO)，K＝c(OH－)＝＝10－7.63，故B正确；C项，在0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液中有c(C2O)、c(HC2O)和c(H‎2C2O4)，据物料守恒c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H‎2C2O4)＝c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，故C错误；D项，草酸的酸性比碳酸强，往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，能够生成碳酸氢根离子和C2O，发生反应：2CO＋H‎2C2O4===2HCO＋C2O，故D错误；故选B。‎ ‎12.pC类似pH，是指极稀溶液中，溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为1×10－3 mol·L－1，则该溶液中溶质的pC＝－lg (1×10－3)＝3。如图为H2CO3‎ 45‎ 在加入强酸或强碱溶液后，平衡时溶液中三种成分的pC－pH图。下列说法不正确的是(　　)‎ A.H2CO3、HCO、CO不能在同一溶液中大量共存 B.H2CO3电离平衡常数Ka1≈10－6‎ C.pH＝7时，溶液中存在关系(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)‎ D.pH＝9时，溶液中存在关系c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)‎ 答案　D 解析　A项，碳酸存在的溶液中酸性较强、碳酸根离子存在的溶液中碱性较强，所以碳酸根离子和碳酸不能大量共存，H2CO3、HCO、CO不能在同一溶液中大量共存，正确；B项，由图像可知当pH＝6时，pC(H2CO3)＝pC(HCO)，结合Ka1(H2CO3)＝＝＝10－6，正确；C项，pC值越大，其浓度越小，当pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒的物质的量浓度的大小关系为 c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO )，正确；D项，由图像可知，横坐标为pH，纵坐标为pC，pH＝9时，H2CO3溶液中浓度最大的含碳元素离子为HCO，碳酸氢钠溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)，物料守恒c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，代入计算得到c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，但此时不只是碳酸氢钠，所以溶液中离子浓度关系错误；故选D。‎ ‎13.Ⅰ.用0.1 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L－1 HCl溶液和HX溶液，溶液的pH随加入NaOH溶液体积变化如图：‎ ‎(1)HX为________(填“强”或“弱”)酸。‎ ‎(2)N点pH＞7的原因是(用化学用语表示)_________________________________________。‎ ‎(3)下列说法正确的是________(填字母)。‎ 45‎ a.M点c(HX)＜c(X－)‎ b.M点c(Na＋)＞c(OH－)‎ c.P点c(Cl－)＝0.05 mol·L－1‎ Ⅱ.常温下，向‎1 L pH＝10的 NaOH溶液中持续通入CO2。通入CO2的体积(V)与溶液中水电离产生的OH－浓度(c)的关系如图所示。‎ ‎(1)c点溶液中离子浓度由大至小的关系是_________________________________________。‎ ‎(2)a点溶液中由水电离产生的c(H＋)＝____________________________________________；‎ b点溶液中c(H＋)________(填写“等于”、“大于”或“小于”)1×10－7 mol·L－1。‎ ‎(3)能使0.1 mol·L－1乙酸溶液的电离程度以及pH都增大的是________(填字母)。‎ a.加水稀释 b.加入少量乙酸钠固体 c.通氯化氢 d.加入少量苛性钠固体 Ⅲ.氨基甲酸铵(NH2COONH4)极易水解成碳酸铵，在酸性条件水解更彻底。将氨基甲酸铵粉末逐渐加入到‎1 L 0.1 mol·L－1的盐酸中直到pH＝7(室温下，忽略溶液体积变化)，共用去0.052 mol氨基甲酸铵，溶液中几乎不含碳元素。此时溶液中c(NH)＝________，NH水解平衡常数为________。‎ Ⅳ.(1)(2016·上海，31)碳酸：H2CO3，Ki1＝4.3×10－7，Ki2＝5.6×10－11‎ 草酸：H‎2C2O4，Ki1＝5.9×10－2，Ki2＝6.4×10－5‎ ‎0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液的pH________(填“大于”、“小于”或“等于”)0.1 mol·L－1 Na‎2C2O4溶液的pH。‎ 等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是________。‎ 若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是________(填字母)。‎ a.c(H＋)>c(HC2O)>c(HCO)>c(CO)‎ b.c(HCO)>c(HC2O)>c(C2O)>c(CO)‎ c.c(H＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(CO)‎ d.c(H2CO3)>c(HCO)>c(HC2O)>c(CO)‎ ‎(2)(2016·上海，32)人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡：H＋＋HCOH2CO3，当有少量酸性或碱性物质进入血液中时，血液的pH变化不大，用平衡移动原理解释上述现象：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案　Ⅰ.(1)弱　(2)X－＋H2OHX＋OH－ 　(3)b 45‎ Ⅱ.(1)c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)‎ ‎(2)1×10－10 mol·L－1　小于 ‎(3)ad Ⅲ.0.1 mol·L－1　4×10－9 mol·L－1‎ Ⅳ.(1)大于　草酸溶液　ac ‎(2)当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使H＋浓度变化较小，血液中的pH基本不变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使H＋浓度变化较小，血液的pH基本不变(答案合理即可)‎ 解析　Ⅰ.(1)0.1 mol·L－1 HCl溶液pH＝1,0.1 mol·L－1 HX溶液pH＝5，则HX为弱酸。‎ ‎(2)N点HX与NaOH溶液恰好完全反应生成NaX，因X－的水解，溶液显碱性，水解方程式为X－＋H2OHX＋OH－。‎ ‎(3)a项，M点NaX与HX等物质的量混合，此时溶液显碱性，说明HX的电离小于X－的水解，则c(HX)＞c(X－)，错误；b项，M点NaX与HX等物质的量混合，此时溶液显碱性，是X－水解的缘故，则c(Na＋)＞c(OH－)，正确；c项，P点溶液总体积为30 mL，c(Cl－)≈0.067 mol·L－1，错误。‎ Ⅱ.(1)当水电离出的OH－浓度最大时，说明此时的溶液是碳酸钠溶液，对水的电离起促进作用，所以离子浓度大小为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。‎ ‎(2)水电离出的氢离子与氢氧根离子的浓度始终相等，a是没有通二氧化碳的情况，即pH＝10的NaOH溶液，则c(H＋)＝1×10－10mol·L－1，而氢离子来源于水的电离，所以水电离出的c(H＋)＝1×10－10 mol·L－1，b点是强碱溶液对水的电离起抑制作用，所以溶液中的c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1。‎ ‎(3)a项，加水稀释，促进电离，且氢离子浓度减小，pH增大，故选；‎ b项，加入少量乙酸钠固体，抑制电离，电离程度减小，故不选；‎ c项，通氯化氢，酸性增强，pH减小，故c不选；‎ d项，加入少量苛性钠固体，促进电离，且氢离子浓度减小，pH增大，故选；故答案为ad。‎ Ⅲ.根据电荷守恒得c(NH)＝c(Cl－)＝0.1 mol·L－1，‎ NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，‎ 其中c(H＋)＝10－7 mol·L－1‎ c(NH)＝0.1 mol·L－1‎ 根据N元素守恒得c(NH3·H2O)＝0.052 mol·L－1×2－0.1 mol·L－1＝0.004 mol·L－1‎ Kh＝ ‎＝ ‎＝4×10－9 mol·L－1。‎ 45‎ Ⅳ.(1)根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠，所以0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol·L－1 Na‎2C2O4溶液的pH。草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸溶液。a项，草酸的二级电离常数均大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于碳酸的电离程度，因此溶液中c(H＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(HCO)>c(CO)，a、c正确，b、d错误。‎ ‎(2)根据平衡可知当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使H＋浓度变化较小，血液中的pH基本不变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使H＋浓度变化较小，血液的pH基本不变。‎ ‎14.KMnO4是一种用途广泛的氧化剂，可由软锰矿(主要成分为MnO2 )通过下列方法制备：①软锰矿与过量KOH、KClO3固体熔融生成K2MnO4；②溶解、过滤后将滤液酸化，使K2MnO4完全转化为MnO2和KMnO4；③滤去MnO2，将滤液浓缩、结晶得到深紫色的KMnO4产品。‎ ‎(1)KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂，其消毒机理与下列物质相似的是________(填字母)。‎ A.75%酒精 B.双氧水 C.苯酚 D.84消毒液(NaClO溶液)‎ ‎(2)溶液酸化时，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4的离子方程式是________________________________________________________________________。‎ ‎(3)测定KMnO4产品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定。‎ ‎①配制250 mL 0.1 mol·L－1标准Na2S2O3溶液，需准确称取Na2S2O3固体的质量为________g；‎ ‎②取上述制得的KMnO4产品0.600 ‎0 g，酸化后用0.1 mol·L－1标准Na2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。计算该KMnO4产品的纯度(请写出计算过程)。(有关离子方程式：MnO＋S2O＋H＋―→SO＋Mn2＋＋H2O 未配平)‎ 答案　(1)BD ‎(2)3MnO＋4H＋===MnO2↓＋2MnO＋2H2O ‎(3)①3.950‎ ‎②由化学方程式：8MnO＋5S2O＋14H＋===10SO＋8Mn2＋＋7H2O，设样品中KMnO4物质的量为n mol，‎ 可知8KMnO4～5S2O n　　　　0.100 mol·L－1×20.00 mL×10－‎‎3 L 所以n(KMnO4)＝0.100 mol·L－1×20.0 mL×10－‎3 L×＝3.2×10－3 mol 所以m(KMnO4)＝nM＝3.2×10－3mol×‎158 g·mol－1＝0.505 ‎‎6 g KMnO4产品的纯度为×100%≈84.27%。‎ 解析　(1)KMnO4‎ 45‎ 稀溶液是一种常用的消毒剂，是利用其有强氧化性，酒精和苯酚没有强氧化性，双氧水和NaClO有强氧化性，故B、D符合题意。(2)由滤液酸化后，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4，则反应为3MnO＋4H＋===MnO2↓＋2MnO＋2H2O。‎ ‎(3)①n＝cV＝0.100 mol·L－1×‎0.25 L＝0.025 mol，m＝nM＝0.025 mol×‎158 g·mol－1＝‎3.950 g。‎ ‎15.葡萄酒中抗氧化剂的残留量是以游离SO2的含量计算，我国国家标准(GB2760－2014)规定葡萄酒中SO2的残留量≤‎0.25 g·L－1。某兴趣小组设计实验方案对葡萄酒中SO2进行测定。‎ Ⅰ.定性实验方案如下：‎ ‎(1)将SO2通入水中形成SO2—饱和H2SO3溶液体系，此体系中存在多个含硫元素的平衡，分别用平衡方程式表示为__________________________________________________________。‎ ‎(2)利用SO2的漂白性检测干白葡萄酒(液体为无色)中的SO2或H2SO3。设计如下实验：‎ 实验结论：干白葡萄酒不能使品红溶液褪色，原因：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ Ⅱ.定量实验方案如下(部分装置和操作略)：‎ ‎(3)仪器A的名称是________________。‎ ‎(4)A中加入100.0 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与B中H2O2完全反应，其化学方程式为 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)除去B中过量的H2O2，然后再用NaOH标准溶液进行滴定， 除去H2O2的方法是________________________________________________________________________。‎ ‎(6)步骤X滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2的含量为________g·L－1。该测定结果比实际值偏高，分析原因__________________________________________。‎ 答案　Ⅰ.(1)SO2(g)SO2 (aq)、SO2＋H2OH2SO3、H2SO3H＋＋HSO、HSOH＋＋SO ‎(2)干白葡萄酒中二氧化硫或亚硫酸含量太少 ‎ Ⅱ.(3)圆底烧瓶 45‎ ‎(4)SO2＋H2O2===H2SO4‎ ‎(5)加入二氧化锰并振荡 ‎(6)0.32　盐酸的挥发造成滴定消耗的NaOH多 解析　Ⅰ.(1)将SO2通入水中形成SO2—饱和H2SO3溶液体系，此体系中存在平衡：SO2(g)SO2(aq)；SO2＋H2OH2SO3；H2SO3H＋＋HSO；HSOH＋＋SO。‎ ‎(2)根据对比实验，干白葡萄酒中滴入品红溶液，红色不褪去，可能是葡萄酒中的二氧化硫的含量太少的缘故。‎ Ⅱ.(3)根据装置图，仪器A是圆底烧瓶。‎ ‎(4)H2O2具有强氧化性，将二氧化硫氧化为硫酸，化学方程式为SO2＋H2O2===H2SO4。‎ ‎(5)过氧化氢在催化剂作用下容易分解，除去H2O2，可以在反应后的溶液中加入二氧化锰并振荡。‎ ‎(6)根据化学方程式，有SO2～H2SO4～2NaOH，n(SO2)＝n(NaOH)＝×0.040 00 mol·L－1×‎0.025 L＝0.000 5 mol，质量为0.000 5 mol×‎64 g·mol－1＝‎0.032 g，因此‎1 L溶液中含有二氧化硫的质量为‎0.032 g×＝‎0.32 g，该葡萄酒中SO2的含量为‎0.32 g·L－1。测定过程中，盐酸会挥发，导致反应后溶液酸的物质的量偏多，滴定时消耗的氢氧化钠偏多，使得结果偏大。‎ 45‎