化学
可能用到的相对原子质量： H-1 C-12 O-16 Na -23 P-31 S-32 Cl-35.5 Ti-48 Pb-207
第 I卷（共126分）
一、选择题：本大题共13小题，每小题6分，共78分。在毎小题列出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。
7、化学和生产生活紧密联系，下列说法错误的是
A.煤干馏可以得到芳香族化合物等物质
B.工业上，可以将海带浸泡在酒精中萃取碘
C.医药工业上，常以葡萄糖为工业原料合成补钙药物
D.除去水垢中的CaSO4常用试剂有碳酸钠和盐酸
8、已知NA 为阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是
A.8.4g NaHCO3晶体中含有0.1 NA 个CO32-
B.通常状况下，4.48 LClCH=CH2含有0.2 NA 个Cl
C.pH=2的Fe2(SO4)3中由水电离出的H+ 为0.01 NA
D.铅蓄电池工作时,当电路中通过的e- 为0.2 NA 时负极质量增加9.6g
9、短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，X、W在同- 一主族，工业上通过电解熔融Z的氧化物来制备Z单质，Y的单质是空气的最主要成分。下列说法错误的是
A.原子半径的大小顺序：Z>W>X>Y
B.气态氢化物的热稳定性：X>Y
C.X的单质与W的氧化物反应可以制备W的单质
D.Y、Z的最高价氧化物对应的水化物反应可以生成盐和水
10、分子式为C6H10O4的有机物只含有一种官能团，向该有机物中滴加NaHCO3溶液有气体生成，则该有机物的同分异构体（不含立体异构）共有
A.7种 B.8 种 C.9 种 D.10种
11、下列实验中所用的试剂、仪器或用品（夹持装置、活塞省去）能够达到该目的的是
选项
目的
试剂
仪器或用品
A
验证牺牲阳极的阴极保护
酸化NaCl 溶液、Zn 电极、Fe 电极、铁氰化钾
烧杯、电压表、导线、胶头滴管
B
铝热反应
氧化铁、铝粉
滤纸、酒精灯、木条、盛沙子的蒸发皿
C
配制1.000 mol/L NaCl
NaCl
容量瓶、烧杯、玻璃棒、试剂瓶
D
制备乙酸乙酯
|乙醇、乙酸、饱和碳酸钠
大小试管、酒精灯
12、钠电池由于其快速充放电的特性受到科研工作者的重视，某钠离子钛基电池电池结构如图所示，电解质为含钠离子的高聚物，已知电池的反应方程式为2NaxCn+xNaTi2(PO4)32nC+ xNa3Ti2(PO4)3。 下列关于该电池说法正确的是
A.放电时电池正极为NaxCn B.放电时Na+向电极Ⅱ移动
C.充电时阳极反应：NaxCn-xe-=nC+xNa+ D.充电时电极Ⅰ与外电源正极相连
13、类比pH的定义，对于稀溶液可以定义pC=-lgC，pKa=-lgKa。常温下，某浓度H2A溶液在不同pH值下，测得pC(H2A)、pC(HA-)、pC(A2-)变化如图所示。下列说法正确的是
A.pH=3.50时，c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)
B.常温下，pKa1(H2A)=5.30，pKa2(H2A)=0.80
C.b点时，=104.50
D.pH=3.00~5.30时，c(H2A)+c(HA-)+ C(A2-)先增大后减小
26、（15 分）POCl3广泛用于染料等工业。某化学学习小组借助拉瓦锡研究空气成分的曲颈甑（装置甲）合成PC13，并采取PCl3氧化法制备POCl3。
已知：（1）PCl3的熔点为-112℃，沸点为75.5℃，遇水生成H3PO3和HCl；
（2）2PCl3+O2==2POCl3。
【实验Ⅰ】制备PCl3
（1）实验室制备Cl2的原理是________________________。
（2）碱石灰的作用除了处理尾气外还有________________________。
（3）装置乙中冷凝水从_____（选填a或b）进入。
【实验Ⅱ】制备POCl3
（4）实验室常用有微孔的试剂瓶保存H2O2，“微孔”与上述装置中的___________（仪器名称）目的是一致的。
（5）C中反应温度控制在60~65℃，其原因是________________________。
【实验Ⅲ】测定POCl3含量
①准确称取30.70gPOC13产品，置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；
②将水解液配成100.00mL溶液，取10.00mL溶液于锥形瓶中；
③加入10.00mL3.200mol/LAgNO3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；
④以Fe3+ 为指示剂，用0.2000mol/LKSCN 溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00 mL KSCN 溶液。
已知：Ag++SCN-==AgSCN↓ Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN )。
（6）POC13水解的化学反应方程式为________________________。
（7）滴定终点的现象为____________，用硝基苯覆盖沉淀的目的是________________________。
（8）反应中POC1的百分含量为________________。
27、（15分）钛工厂TiCl4烟尘中含有大量的ScCl3、MgCl2及SiO2小颗粒等物质，某研究所利用上述烟尘回收Sc2O3，并制备钛白粉(TiO2)，其工艺流程如下所示：
（1）酸浸过程中，HCl的作用是_______________________。
（2）已知SC3++3HTBPSc(TBP)3+3H+，则上述洗脱剂最好选择___________(选填“酸性”、“碱性”或“中性”)溶液。在实验室模拟完成上述操作Ⅰ和操作Ⅱ所涉及的玻璃仪器有______________。
（3）草酸“沉钪”得到草酸钪的化学反应类型为____________________________。
（4）在空气中灼烧草酸钪即可得到氧化钪(Sc2O3)，其化学反应方程式为__________________________。
（5）“水相”的主要离子有TiOCl42-、H+、Cl- 及________，写出加入大量的水并加热发生的相关离子反应方程式__________________________。
（6）钛的冶炼新法是剑桥电解法（如右图）。
以含少量CaCl2的CaO熔融物作为介质，电解时。在阴极生成的Ca进一步还原TiO2得钛。写出阳极电极主要反应方程式：__________________________；利用中学所学知识可以预测CaCl2的作用包含增强导电性、___________；F=96500C/mol，当I=0.5A，通电
80分钟，理论上获得Ti的质量为__________g（计算表达式）。
28、（13分）
I.硫和氮的氧化物直接排放会引发严重的环境问题，请回答下列问题：
（1）下列环境问题主要由硫氧化物和氮氧化物的排放引发的是_______________。
A.全球变暖 B.酸雨 C.水体富营养化（水华） D.白色污染
（2）SO2的排放主要来自于煤的燃烧。常用石灰石脱硫，其产物可以做建筑材料。
已知：CaCO3(s)==CO2(g)+CaO(s) △H=+178.2kJ/mol
SO2(g)+CaO(s)==CaSO3(s) △H=-402kJ/mol
2CaSO3(s)+O2(g )==2CaSO4(s) △H=-234.2kJ/mol
写出石灰石脱硫的热化学反应方程式_________________________________。
Ⅱ.NOx的排放主要来自于汽车尾气，包含NO2 和NO，有人提出用活性炭对NOx进行吸附，发生反应如下：
反应a：C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) △H=-34.0kJ/mol
反应b：2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-64.2kJ/mol
（3）对于反应a，在T1℃时，借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下：
时间（min）
浓度（mol·L-1）
0
10
20
30
40
50
NO
1.00
0. 58
0. 40
0. 40
0. 48
0. 48
n2
0
0. 21
0.30
0. 30
0. 36
0. 36
①0~10min内，NO的平均反应速率v(NO)=_____，当升高反应温度，该反应的平衡常数K____________(选填“增大”、“减小”或“不变”)。
②30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡；根据上表中的数据判断改变的条件可能是_________（填字母）。
a.加入一定量的活性炭 b.通入一定量的NO
c.适当缩小容器的体积 d.加入合适的催化剂
（4）某实验室模拟反应b，在密闭容器中加入足量的C 和一定量的NO2气体，维持温度为T2℃，如图为不同压强下反应b经过相同时间NO2的转化率随着压强变化的示意图
请从动力学角度分析，1050 kPa 前，反应b 中NO2转化率随着压强增大而增大的原因____________；在1100 kPa时，NO2的体积分数为_________________________。
（5）用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数（记作Kp）；在T2℃、1.1×105Pa时，该反应的化学平衡常数Kp=___________（计算表达式表示）；已知：气体分压(p分)=气体总压(p总)× 体积分数。
35、[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）
利用合成的新型三元催化剂[La0.8Cu0.2Ni1-xMxO3(M 分别为Mn、Fe和Co)]可以使汽车尾气中NO和CO发生反应而减少尾气污染，同时可大大降低重金属的用量。
回答下列问题：
（1）Mn2+的核外电子排布式为：________________，其单电子数为_________________。
（2）C、N、O、Mn电负性由大到小的顺序是___________。
（3）也是常见配体，其中采取SP2杂化的碳原子和sp3杂化的碳原子个数比为_____。（4）蓝色物质KFe(III) x[Fe(II)(CN)6]可缓解重金属中毒，x=_______；该物质中不存在的作用力有_____。
A.范德华力 B.离子键 C.α键 D.π键 E.氢键
（5）副族元素钴的氧化物可以在室温下完全氧化甲醛(HCHO)。甲醛分子的立体构型为_____；甲醛常温下为气体而甲醇(CH3OH)为液体的原因是_____ 。
（6）副族元素Mn和元素Se形成的某化合物属于立方晶系，其晶胞结构如图所示，其中(○为Se， 为Mn)，该化合物的化学式为_____，Se的配位数为_____，Mn和Se的摩尔质量分别为M1g/mol、M2 g/mol，该晶体的密度为pg/cm3,则Mn—Se 键的键长为
_________nm(计算表达式)。
36、[化学一一选修5：有机化学基础]（15分）
PET(O—CH2CH2OH)可用作食品包装材料，其合成过程中部分副产物可用作合成甲基丙烯酸甲酯，合成路线如下：
已知：I.RCOOR’+R’’OH RCOOR’ ’ +R’ OH（R、R’、R’’代表烃基）
II．（R1、R2为烃基）
III．F的核磁共振氢谱只有一种峰
回答下列问题：
（1）A的系统命名为_______________；E中官能团的名称为______________。
（2）反应③的反应类型是________；该反应常常需要加热蒸馏出D，结合化学热力学原理分
析可能的原因是_______；F的结构简式为_______。
（3）反应④的化学方程式为_______。
（4）反应⑥的化学方程式为_______。
（5）请写出H3COOC COOCH3的所有同分异构体中，满足下列条件的物质的结
构简式__________ (任写两种)。
①苯环上的一氯代物只有两种
②笨环上的取代基不超过三个
③红外等光谱显示含2 个-COOH
（6）已知：=CH2不稳定易转化为CH3CHO；参照上述合成路线，设计以
= CH2、CH3OH为原料(无机试剂任选)合成具有强亲水性的滴眼液聚
乙烯醇()的路线。
7.B 8.D 9.B 10.C 11.A 12.D 13.C
26,、（15分）
I.（1）MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O（2分）
（2）防止空气中的水蒸气进入烧瓶，提高产品纯度（1分）
（3）a（1分）
II.（4）安全管（1分）
（5）一是温度过高，PCl3会大量挥发，从而导致产量降低；二是温度过低，反应速率会变慢（共两点，每点1分，共2分）
III.（6）POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl（2分）
（7）当最后一滴标准KSCN溶液滴入时，溶液变为红色，且半分钟不褪去（2分）
使生成的沉淀与溶液隔离，避免滴定过程中SCN-与AgCl反应（2分）
（8）50%（2分）
27、（15分）
（1）抑制TiOCl42-的进一步水解（多答Mg2+、Se3+水解亦给分）（2分）
（2）酸性（1分） 分液漏斗、烧杯（各1分，共2分）
（3）复分解反应（1分）
（4）3O2+2Sc2（C2O4）32Sc2O3+12CO2（2分）
（5）Mg2+（1分）
TiOCl42-+（1+x）H2OTiO2·xH2O+2H++4Cl-（写“=”亦给分，2分）
（6）2O2--4e-=O2↑（1分） 降低CaO的熔点（1分）
（化简亦给分，2分）
28、（13分）
（1）B（1分）
（2）2CaCO3（s）+2SO2（g）+O2（g）=2CaSO4（s）+2CO2（g） △H=-681.8KJ/mol
（3）①0.042mol/（L·min） （1分） 减小（1分）②bc（2分）
（4）1050KPa前反应未达平衡状态，随着压强增大，反应速率加快，NO转化率提高（2分）
50%（2分）
（5）Pa或Pa（2分，化简亦给分）
选考题
35、[化学—选修3：物质结构与性质]（15分）
（1）1s22s22p63s23p63d5或者[Ar]3d5（1分） 5（1分）
（2）O＞N＞C＞Mn（2分）
（3）1:1（1分）
（4）1（1分） AE（2分）
（5）平面三角形（1分） 甲醇可以形成分子间氢键（1分）
（6）MnSe（1分） 4（2分） （2分）
36、[化学——选修5：有机化学基础]（15分）
（1）1,2—二溴乙烷（1分） 羟基（1分）
（2）取代反应（1分） 蒸发出甲醇促进平衡正向移动以提高酯交换的产率（2分） （2分）
（3）n
（n-1）HOCH2CH2OH（2分）
（4）（2分，温度条件为170℃不给分）
（5）（2分，各1分，其他合理答案亦给分）
（6）（用方程式表示亦给分，2分）
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