1．(2017·江苏高考)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是( )
A．浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2 mol·L－1HCOOH与0.1 mol·L－1NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)
D．0.2 mol·L－1CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
pH的CH3COOH溶液的浓度大于HCOOH的，和NaOH反应时，CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大，B项错误；由电荷守恒得：①c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由物料守恒得：②2c(Na＋)＝c(HCOOH)＋c(HCOO－)，则由①×2＋②可得c(HCOO－)＋2c(OH－)＝c(HCOOH)＋2c(H＋)，又因反应后得到c(HCOOH)与c(HCOONa)相等的混合溶液，溶液呈酸性，则溶液中c(H＋)>c(OH－)，故c(HCOO－)＋c(OH－)>c(HCOOH)＋c(H＋)，C项错误；反应后得到c(CH3COONa)＝c(CH3COOH)＝c(NaCl)的混合溶液，由物料守恒得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Cl－)，pHc(Cl－)>c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故c(H＋)小于c(CH3COOH)，D项正确。
2．(2017·全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
选择曲线M分析，NaHX溶液中c(H＋)，D项错误。
4．(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )
A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
解析：选C 由题图可知，当－lg＝0时，lg约为－7，即c(Cl－)＝1 mol·L－1，c(Cu＋)＝10－7 mol·L－1，则Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)的数量级为10－7，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu为固体，浓度视为常数，只要满足反应用量即可，过多的铜也不会影响平衡状态的移动，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6mol·L－1，则2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常数K＝≈106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。
5．(2016·四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol＜n(CO2)≤0.015 mol时发生的反应是：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。下列对应关系正确的是( )
选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na＋)＞c(AlO)＋c(OH－)
B
0.01
c(Na＋)＞c(AlO)＞c(OH－)＞c(CO)
C
0.015
c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)
D
0.03
c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
C.当n(CO2)＝0.015 mol时，溶液中溶质为Na2CO3，溶液中离子浓度应为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)，错误；D.当n(CO2)＝0.03 mol时，溶液中溶质为NaHCO3，溶液中离子浓度应为c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)，正确。
答案：D
6．(2016·浙江卷)苯甲酸钠(缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸 (HA)的抑菌能力显著高于A－。已知25 ℃时，HA的Ka＝6.25×10–5，H2CO3的Ka1＝4.17×10–7，Ka2＝4.90×
10–11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ℃，不考虑饮料中其他成分)( )
A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B．提高CO2充气压力，饮料中c(A–)不变
C．当pH为5.0时，饮料中＝0.16
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：
c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH–)－c(HA)
解析：A.根据题意，苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－，相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较高，A项错误；B.提高CO2充气压力，根据强酸制弱酸原理CO2＋H2O＋A－===HA＋HCO，饮料中c(A–)减小，B项错误；C.当pH为5.0时，饮料中＝＝＝0.16，C项正确；D.碳酸饮料中加入的各成分的含量未知，无法比较各种粒子的浓度关系，D项错误。
答案：C
7．(2016·天津卷)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是( )
A．三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：
c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
溶液为NaA、NaB、NaD的混合溶液，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。
答案：C
8．弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。
Ⅰ.已知H2A在水中存在以下平衡：
H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。
(1)常温下NaHA溶液的pH________(填序号)，原因是
_____________________________________________________。
A．大于7 B．小于7
C．等于7 D．无法确定
(2)某温度下，若向0.1 mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol/L KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是________。
A．c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14
B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)
C．c(Na＋)>c(K＋)
D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol/L
(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq) ΔH>0。若要使该溶液中Ca2＋浓度变小，可采取的措施有________。
A．升高温度
B．降低温度
C．加入NH4Cl晶体
D．加入Na2A固体
Ⅱ.含有Cr2O的废水毒性较大，某工厂废水中含5.0×10－3 mol/L的Cr2O。为了使废水的排放达标，进行如下处理：
Cr2OCr3＋、Fe3＋Cr(OH3)、Fe(OH)3
(1)该废水中加入绿矾和H＋，发生反应的离子方程式为________________________。
(2)若处理后的废水中残留的c(Fe3＋)＝2.0×10－13 mol/L，则残留的Cr3＋的浓度为____________________________________________。
(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Cr(OH)3]＝6.0×10－31)
c(Na＋)>c(K＋)；由电荷守恒知，c (Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)；水的离子积与温度有关；混合液中c(Na＋)>0.05 mol/L；降温、增大c(A2－)都能使平衡CaA(s) Ca2＋(aq)＋A2－(aq)左移。Ⅱ.废水中加入绿矾和H＋，根据流程图，可知发生的是氧化还原反应，配平即可。c(Cr3＋)/c(Fe3＋)＝[c(Cr3＋)·c3(OH－)]/[c(Fe3＋)·c3(OH)－]＝Ksp[Cr(OH)3]/Ksp[Fe(OH)3]＝1.5×107，故c(Cr3＋)＝3.0×10－6 mol/L。
答案：Ⅰ.(1)B NaHA只能发生电离，不能发生水解 (2)BC (3)BD
Ⅱ.(1)Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O (2)3.0×10－6mol/L
9．(2015·天津卷)FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋ K1
Fe(OH)2＋＋H2OFe(OH)＋H＋ K2
Fe(OH)＋H2OFe(OH)3＋H＋ K3
(1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是
______________________________________________________。
(2)通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：xFe3＋＋yH2OFex(OH)＋yH＋
欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)________。
a．降温 b．加水稀释
c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3
(3)室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是
________________________________________________________。
(4)天津某污水处理厂用聚合氯化铁净化污水的结果如图所示。由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁[以Fe(mg/L)表示]的最佳范围约为________mg/L。
解析：(1)铁离子的水解分为三步，且水解程度逐渐减弱，所以水解平衡常数逐渐减小，则K1>K2>K3；
(3)从反应的离子方程式中可知，氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成，所以关键步骤是调节溶液的pH。
(4)由图象可知，聚合氯化铁的浓度在18～20 mg/L时，去除率达到最大值，污水的浑浊度减小。
答案：(1) K1>K2>K3 (2)bd (3)调节溶液的pH (4)18～20
10．在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。
(1)一定温度下，向1 L 0.1 mol/L CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固体，则溶液中__________(填“增大”“不变”或“减小”)；写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式_________________________________________。
(2)土壤的pH一般在4～9之间。土壤中Na2CO3含量较高时，pH可高达10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因_____________________________________________________。
加入石膏(CaSO4·2H2O)可以使土壤碱性降低，有关反应的化学方程式为
___________________________________________________________________________________。
(3)常温下在20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol/L HCl溶液40 mL，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。
回答下列问题：
①在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO________(填“能”或“不能”)大量共存；
②当pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒为____________，溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为_______________________________________________________；
③已知在25℃时，CO水解反应的平衡常数即水解常数Kh＝＝2.0×10－4mol/L，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，溶液的pH＝________。
(3)通过观察图象求解①②问。③中c(OH－)＝1.0×10－4mol/L，则c(H＋)＝1.0×10－10mol/L，pH＝10。
答案：(1)不变 c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
(2)CO＋H2OHCO＋OH－ Na2CO3＋CaSO4·2H2OCaCO3＋Na2SO4＋2H2O
(3)①不能 ②HCO、H2CO3 c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)＝c(OH－) ③10
易错起源1、 外界条件对电离平衡的影响
例1．下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Kb＝1.4×10－3
)在水中的电离度与浓度关系的是( )
解析 根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOHc(CO)
B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋
c(NH2COO－)＋c(OH－)
C．随着CO2的通入，不断增大
D．在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO－的中间产物生成
增大，温度不变， K不变，则K/c(NH)不断减小，故不断减小，错误； D项，从图中看出，随着溶液中pH的不断降低，NH2COO－的浓度不断增大，继而又不断减小直到为0，故NH2COO－属于生成的中间产物，正确。
答案 C
【变式探究】常温下，用0.1000 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
A．点①所示溶液中： c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．点②所示溶液中： c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中： c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)
由电荷守恒知：c(Na＋)＋c (H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＝c(CH3COO－)。C项，点③时，恰好完全反应生成CH3COONa，因CH3COO－水解，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。D项，当CH3COOH较多，生成CH3COONa少量时，可能出现此离子浓度关系。
【答案】D
【名师点睛】
1．守恒关系
(1)电荷守恒：电解质溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷数相等，即溶液不显电性。如磷酸溶液中：
c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO4－)＋2c(HPO42－)＋3c(PO43－)。
(2)物料守恒：就是电解质溶液中某一组分的原始浓度(起始浓度)应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。如0.1 mol·L－1的NaHS溶液：c(Na＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)。
(3)质子守恒：水电离的特征是c(H＋)＝c(OH－)，据此可以得出下列关系如在K2CO3溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)。
2．微粒浓度大小的比较
(1)多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4的溶液中，c(H＋)>c(H2PO4－)>c(HPO42－)>c(PO43－)。
(2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3的溶液中：c(Na＋)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)。
(3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中a、NH4Cl b、CH3COONH4 c、NH4HSO4。c(NH4＋)由大到小的顺序是c>a>b。
(4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电解因素、水解因素等。如相同浓度的NH4Cl溶液和氨水等体积混合后，由于氨水的电离程度大于NH4＋的水解程度，所以溶液中离子浓度顺序为：c(NH4＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
【锦囊妙计，战胜自我】
离子浓度大小比较，要抓住一个原理、两类平衡、三种守恒进行分析，即化学平衡移动原理，电离平衡和水解平衡，电荷守恒、物料守恒和质子守恒。若是“===”考虑三种守恒，若是“>”或“1.62。
【锦囊妙计，战胜自我】沉淀的转化
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。根据难溶物质溶解度的大小，难溶物质间可以进行转化，例如：
微信/支付宝扫码支付