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高考化学二模试卷
一、单选题（本大题共7小题，共42.0分）
1.铅霜（醋酸铅）是一种中药，具有解毒敛疮，坠痰镇惊之功效，其制备方法为将醋酸放入磁皿，投入氧化铅，微温使之溶化，以三层细纱布趁热滤去渣滓，放冷，即得醋酸铅结晶，如需精制，可将结晶溶于同等量的沸汤，滴醋少许，过七层细布；清液放冷，即得纯净铅霜，制备过程中没有涉及的操作是（ ）
A. 萃取 B. 溶解 C. 过滤 D. 重结品
【答案】A
【解析】
【详解】此操作中，将醋酸放入磁皿，投入氧化铅，微温使之溶化操作为溶解；放冷，即得醋酸铅结晶…清液放冷，即得纯净铅霜此操作为重结晶；以三层细纱布趁热滤去渣滓，此操作为过滤，未涉及萃取，答案为A
2.螺环化合物具有抗菌活性，用其制成的药物不易产生抗药性，螺[3，4]辛烷的结构如图，下列有关螺[3，4]辛烷的说法正确的是（ ）
A. 分子式为C8H16 B. 分子中所有碳原子共平面
C. 与2—甲基—3—庚烯互为同分异构体 D. 一氯代物有4种结构
【答案】D
【解析】
【详解】A. 根据螺[3.4]辛烷的结构简式可知其分子式为C8H14，故A错误；B.因为螺[3.4]辛烷属于环烷烃，分子中所有的8个碳原子均为sp3杂化，所以分子中所有碳原子不可能共平面，故B错误；C. 2－甲基－3－庚烯的分子式为C8H16，两者分子式不同，所以不是同分异构体，故C错误；D. 由螺[3.4]辛烷的结构简式可知其中含有4种类型的氢，所以一氯代物有4种结构，故D正确；答案：D。
3.用下列装置完成相应的实验能达到实验目的是（ ）
A. 配制一定浓度的NaCl溶液 B. 除去CO中的CO2
C. 中和滴定 D. 制取并检验SO2
【答案】B
【解析】
【详解】A. 配制一定浓度的氯化钠溶液，视线应与容量瓶液面的下凹处相切，A操作错误不能实现；
B. 除去CO中的CO2，CO2与NaOH溶液反应而CO不反应，可以实现，B正确；
C. 中和滴定时，酸性标准液应该用酸式滴定管，C操作错误；
D. 制取并检验SO2，该装置无法验证SO2的性质，不能实现实验目的，D错误；
答案为B
【点睛】铜与浓硫酸加热制取SO2，验证其漂白性、还原性及氧化性，此实验只能验证SO2为酸性氧化物。
4.设阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是（ ）
A. 0.1mol氧气与2.3g金属钠充分反应，转移的电子数为0.4NA
B. 加热时， 6.4g铜粉与足量浓硫酸反应，转移的电子数为0.2NA
C. 将0.1mol乙烷和0.1molCL2混合光照，生成一氯乙烷的分子数为0.1NA
D. 0.2mol/L的NaAlO2溶液中AlO2-的数目小于0.2NA
【答案】B
【解析】
【详解】A、氧气与金属钠反应生成氧化钠：4Na＋O2=2Na2O，根据所给量，O2
过量，若生成Na2O2，2Na＋O2=Na2O2，O2过量，即无论转化成 Na2O2还是转化成Na2O，金属钠不足，转移电子物质的量为2.3g×1/23g·mol－1=0.1mol，故A错误；
B、浓硫酸是足量的，加热时，Cu全部转化成CuSO4，转移电子物质的量为6.4g×2/64g·mol－1=0.2mol，故B正确；
C、乙烷和氯气发生取代反应，生成产物是混合物，故C错误；
D、没有说明溶液的体积，无法计算溶液中的离子数目，故D错误；
5.短周期主族元素W、X，Y、Z的原子序数依次增大，四种原子的最外层电子数之和为18，W与Y同主族，X原子的最外层电子数等于周期数，Z的单质在常温下为气体，下列说法正确的是（ ）
A. 最简单氢化物的稳定性：Z>W>Y
B. 原子半径：Y>X>W
C. X与Z形成的化合物的水溶液能使红色石蕊试纸变蓝
D. Y的氧化物既能与碱反应，也能与酸反应，属于两性氧化物
【答案】A
【解析】
【分析】
短周期主族元素W、X，Y、Z的原子序数依次增大，X原子的最外层电子数等于周期数，可能为Be或Al，若X为Be，则W为H，Y为Na，Z为Cl，最外层电子数之和不等于18；则X为Al；Z的单质在常温下为气体，原子序数大于13，为Cl；四种原子的最外层电子数之和为18，W与Y同主族，则最外层为4，W为C；Y为Si；
【详解】A. 最简单氢化物的稳定性：HCl>CH4>SiH4，即Z>W>Y，A正确；
B. 原子半径：Al>Si>C，即X>Y> W，B错误；
C. X与Z形成的化合物为AlCl3，为强酸弱碱盐，水解显酸性，使红色石蕊试纸变红，C错误；
D. Y的氧化物为二氧化硅，酸性氧化物，D错误；
答案为A
【点睛】最外层电子数等于周期数的短周期元素有H、Be和Al三种，题目中，X前面含有元素，则不可能为H，只能说Be或Al。
6.锂亚硫酰氯（Li/SOCl2）电池是实际应用电池系列中比能量最高的一种电池，剖视图如图所示，一种非水的LiAlCl4的SOCl2溶液为电解液。亚硫酸氯既是电解质，又是正极活性物质，其中碳电极区的电极反应式为2SOCl2+4e-=4Cl-+S+SO2↑，该电池工作时，下列说法错误的是
（ ）
A. 锂电极区发生的电极反应：Li-e-=Li+
B. 放电时发生的总反应：4Li+2SOCl2=4LiCl+SO2↑+S
C. 锂电极上的电势比碳电极上的低
D. 若采用水溶液代替SOCl2溶液，电池总反应和效率均不变
【答案】D
【解析】
【分析】
A.锂电池中锂为电池的负极，失电子生成锂离子，反应式：Li －e－= Li+；
B.放电时的总反应式为电池正负极得失电子总数相等时电极反应相加；
C.锂电极为电池的负极，负极的电势比正极低；
D.若采用水溶液代替SOCl2溶液，锂电极则与水反应生成氢氧化锂，造成电极的损耗；
【详解】A.锂电池中锂为电池的负极，失电子生成锂离子，反应式：Li －e－= Li+，A正确；
B.放电时的总反应式为电池正负极得失电子总数相等时电极反应相加，4Li+2 SOCl2=4LiCl+SO2↑+S，B正确；
C.锂电极为电池的负极，负极的电势比正极低，C正确；
D.若采用水溶液代替SOCl2溶液，锂电极则与水反应生成氢氧化锂，造成电极的损耗，D错误；
答案为D
7.常温下，用0.01mol•L-1的NaOH溶液滴定20mL同浓度的HCN溶液，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（ ）
A. Ka(HCN)的数量级为10-8
B. 点①时，向溶液中滴入几滴1mol/L的HCN溶液，溶液中c(H+)/ c(HCN)的值增大
C. 点②时，溶液中微粒浓度大小关系：c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)
D. 在标示的四种情况中，水的电离程度最大的是②
【答案】C
【解析】
【分析】
A.根据图像可知，①时为HCN溶液，其c（H+）约为10-6mol/L，Ka(HCN)= c（H+）×c（CN-）/c（HCN）=10-6×10-6/0.01=10－10，数量级约为10－10；
B. 点①时，向溶液中滴入几滴1mol·L－1的HCN溶液为加水稀释的逆过程，加水稀释平衡向电离的方向移动，逆过程为生成分子的方向移动，c（H+）减小，c（HCN）增大，的值减小；
C. 点②时，溶液为NaCN与HCN混合液，且物质的量相等，此时溶液显碱性，水解程度大于电离程度，则c(HCN)>c(Na+)>c(CN－)，由于水解是少量的水解，则c(CN－)>c(OH－)；
D. 在标示的四种情况中，③刚好生成NaCN盐，水解程度最大；
【详解】A.根据图像可知，①时为HCN溶液，其c（H+）约为10-6mol/L，Ka(HCN)= c（H+）×c（CN-）/c（HCN）=10-6×10-6/0.01=10－10，数量级约为10－10，A错误；
B. 点①时，向溶液中滴入几滴1mol·L－1的HCN溶液为加水稀释的逆过程，加水稀释平衡向电离的方向移动，逆过程为生成分子的方向移动，c（H+）减小，c（HCN）增大，的值减小，B错误；
C. 点②时，溶液为NaCN与HCN混合液，且物质的量相等，此时溶液显碱性，水解程度大于电离程度，则c(HCN)>c(Na+)>c(CN－)，由于水解是少量的水解，则c(CN－)>c(OH－)，C正确；
D. 在标示的四种情况中，③刚好生成NaCN盐，水解程度最大，D错误；
答案为C
【点睛】向稀溶液中加入浓度较大的该弱电解质时，为加水稀释的逆过程。
二、简答题（本大题共4小题，共49.0分）
8.工业上采用氯化铵熔烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示：
已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO3，其余为Fe、Ca、Mg、Al等元素。②部分阳离子沉淀时溶液的pH；
离子
Al3+
Fe3+
Ca2+
Mn2+
Mg2+
开始沉淀的pH
4.1
2.2
10.6
8.1
9.1
沉淀完全的pH
4.7
3.2
13.1
10.1
11.1
③焙烧过程中主要反应为MnCO3+2NH4C1MCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O
（1）合1、2、3，分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、c(NH4C1)/c(菱锰矿粉)分别为______、______、______。
（2）对浸出液净化除杂时，需先加入MnO2，作用是______，再调节溶液pH的最大范围为______，将Fe3+和Al3+变为沉淀面除去，然后加人NH4F将Ca2+、Mg2+变为氧化物沉淀除去。
（3）”碳化结品”步骤中，加入碳酸氢铵时反应的离子方程式为______。
（4）上述流程中可循环使用的物质是______（填化学式）。
（5）现用滴定法测定产品中锰的含量。实验步骤：称取4.000g试样，向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使产品中MnO2完全转化为[Mn（PO4）2]3-（其中NO3-转化为NO2-）；加入稍过量的硫酸，发生反应NO2-+NH4+=N2↑+2H2O以除去NO2-；加入稀硫酸酸化，再加入60.00mL0.500mol•L-1硫酸亚铁铵溶液，发生的反应为[Mn（PO4）2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2PO43-；用5.00mL0.500mol•L-1酸性K2Cr2O7溶液恰好除去过量的Fe2+。
①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2+反应的离子方程式为______。
②试样中锰的质量分数为______。
【答案】 (1). 500℃ (2). 60min (3). 1.10 (4). 将Fe2+氧化为Fe3+ (5). 4.7≤pHC (4). ad (5). 非极性分子 (6). 电子 (7). 否 (8). 若铂原子轨道为sp3杂化，则该分子结构为四面体，非平面结构 (9). B (10). 或
【解析】
【分析】
（1）过渡金属的价电子包含3d能级与4s能级的电子；
（2）①相邻两原子间的第一条共价键为σ键，图中给定的为二氯二吡啶合铂，则吡啶分子（），分子式为C5H5N，C-H键、C-N及C-C第一条为σ键，共计11条；第一电离能同周期中，有增大的趋势，处于充满或半充满状态时大于其后的电离能，由大到小的顺序为：N>Cl>C；
②二氯二吡啶合铂中，C-C间存在非极性键，Pt-N间存在配位键，分子间存在范德华力；
③根据图像可知，反式二氯二吡啶合铂分子的结构为完全对称，正负电荷中心重合，分子是非极性分子；
（3）①已知，每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行，构成能导电的“分子金属”，则Pt金属的价电子可在金属Pt间传递而导电；
②“分子金属”中，铂原子的配位数为4，若铂原子以sp3的方式杂化，则为四面体构型，如图中给定的信息可知，“分子金属”为平面构型；
（4）根据晶体的化学式可知，Co：O=1：2，A.Co原子数为1，O原子为4×=2，符合比例；
B. Co原子数为1，O原子为4×=1，不符合比例；C. Co原子数为1+4×=2，O原子为4，符合比例；D. Co原子数为4×=1，O原子为4×=2，符合比例；答案为B；
（5）金属铂晶体中，铂原子的配位数为12，为最密堆积，根据投影图可知，则晶体为面心立方最密堆积，一个晶胞中含有的铂原子个数为：8×+6×=4，金属铂晶体的棱长为a，ρ==；
【详解】（1）过渡金属的价电子包含3d能级与4s能级的电子，答案为：；
（2）①相邻两原子间的第一条共价键为σ键，图中给定的为二氯二吡啶合铂，则吡啶分子（），分子式为C5H5N，C-H键、C-N及C-C第一条为σ键，共计11条；第一电离能同周期中，有增大的趋势，处于充满或半充满状态时大于其后的电离能，由大到小的顺序为：N>Cl>C；
②二氯二吡啶合铂中，C-C间存在非极性键，Pt-N间存在配位键，分子间存在范德华力，答案为ad；
③根据图像可知，反式二氯二吡啶合铂分子的结构为完全对称，正负电荷中心重合，分子是非极性分子；
（3）①已知，每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行，构成能导电的“分子金属”，则Pt金属的价电子可在金属Pt间传递而导电；
②“分子金属”中，铂原子的配位数为4，若铂原子以sp3的方式杂化，则为四面体构型，如图中给定的信息可知，“分子金属”为平面构型，答案为否；若铂原子轨道为sp3杂化，则该分子结构为四面体，非平面结构；
（4）根据晶体的化学式可知，Co：O=1：2，A.Co原子数为1，O原子为4×=2，符合比例；B. Co原子数为1，O原子为4×=1，不符合比例；C. Co原子数为1+4×=2，O原子为4，符合比例；D. Co原子数为4×=1，O原子为4×=2，符合比例；答案为B；
（5）金属铂晶体中，铂原子的配位数为12，为最密堆积，根据投影图可知，则晶体为面心立方最密堆积，一个晶胞中含有的铂原子个数为：8×+6×=4，金属铂晶体的棱长为a，ρ=
=，则a=或；
【点睛】金属铂晶体中，铂原子的配位数为12，为最密堆积，根据投影图可知，则晶体为面心立方最密堆积，计算晶胞的棱长时，注意换算单位，题目要求单位为nm。
11.奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物，一种合成奈必洛尔中间体G的部分流程如下：
已知：乙酸酐的结构简式为。
请回答下列问题：
（1）A的名称是______；B中所含官能团的名称是______。
（2）反应⑤的化学方程式为______，该反应的反应类型是______。
（3）G的分子式为______。
（4）写出满足下列条件的E的同分异构体的结构简式：______、______。
Ⅰ．苯环上只有三个取代基
Ⅱ核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰
Ⅲ.1mol该物质与足量NaHCO3溶液反应生成2molCO2
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）______，合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3
【答案】 (1). 对氟苯酚（4-氟苯酚） (2). 氟原子、酯基 (3).
(4). 消去反应 (5). C10H9O3F (6). (7). (8).
【解析】
【分析】
(1)氟原子与羟基在苯环的对位上，名称为：对氟苯酚（4-氟苯酚）；B中含有的官能团为酯基、氟原子；
（2）通过对比E、G，E中的醇羟基变为氢原子，则⑤为醇羟基的消去反应；
（3）分子G中含有苯基、羧基，支链还有3个碳原子，其分子式为：C10H9O3F；
（4）E的分子式为：C10H9O4F， 1mol该物质与足量 NaHCO3溶液反应生成2 mol CO2，其同分异构体中含有2个羧基，核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰，苯环上只有三个取代基，则取代基为对称结构，答案为：、；
（5）已知苯酚与溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚，则引入溴原子前应先进行题干中②的反应；
【详解】(1)氟原子与羟基在苯环的对位上，名称为：对氟苯酚（4-氟苯酚）；B中含有的官能团为酯基、氟原子；
（2）通过对比E、G，E中的醇羟基变为氢原子，则⑤为醇羟基的消去反应，化学方程式为：；反应类型为：消去反应；
（3）分子G中含有苯基、羧基，支链还有3个碳原子，其分子式为：C10H9O3F；
（4）E的分子式为：C10H9O4F， 1mol该物质与足量 NaHCO3溶液反应生成2 mol CO2，其同分异构体中含有2个羧基，核磁共振氢谱图中只有4组吸收峰，苯环上只有三个取代基，则取代
基为对称结构，答案为：、；
（5）已知苯酚与溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚，则引入溴原子前应先进行题干中②的反应，故反应流程为：
三、实验题（本大题共1小题，共14.0分）
12.钴是一种中等活泼金属，化合价为+2价和+3价，其中CoC12易溶于水。某校同学设计实验制取（CH3COO）2Co（乙酸钴）并验证其分解产物。回答下列问题：
（1）甲同学用Co2O3与盐酸反应制备CoC12•4H2O，其实验装置如下：
①烧瓶中发生反应的离子方程式为______。
②由烧瓶中的溶液制取干燥的CoC12•4H2O，还需经过的操作有蒸发浓缩、______、洗涤、干燥等。
（2）乙同学利用甲同学制得的CoC12•4H2O在醋酸氛围中制得无水（CH3COO）2Co，并利用下列装置检验（CH3COO）2Co在氮气气氛中的分解产物。已知PdC12溶液能被CO还原为Pd。
①装置E、F是用于检验CO和CO2的，其中盛放PdC12溶液的是装置______（填“E”或“F”）。
②装置G的作用是______；E、F、G中的试剂均足量，观察到I中氧化铜变红，J中固体由白色变蓝色，K中石灰水变浑浊，则可得出的结论是______。
③通氮气的作用是______。
④实验结束时，先熄灭D和I处的酒精灯，一段时间后再关闭弹簧夹，其目的是______。
⑤若乙酸钴最终分解生成固态氧化物X、CO、CO2、C2H6，且n（X）：n（CO）：n（CO2）：n（C2H6）=1：4：2：3（空气中的成分不参与反应），则乙酸钴在空气气氛中分解的化学方程式为______。
【答案】 (1). Co2O3＋6H＋＋2Cl－=2Co2＋＋Cl2↑＋3H2O (2). 冷却结晶、过滤 (3). F (4). 除去CO2 (5). 分解产物中还含有一种或多种含C、H元素的物质 (6). 将D中的气态产物被后续装置所吸收，或排除装置中的空气或不使K中水蒸气进入盛无水CuSO4的干燥管中 (7). 防止倒吸 (8). 3(CH3COO)2CoCo3O4＋4CO↑＋2CO2↑＋3C2H6↑
【解析】
【分析】
(1)①已知，盐酸、COCl2易溶于水，写离子形式，氧化物、单质写化学式，反应的离子方程式: Co2O3+2Cl-+6H+=2Co2++Cl2↑+3H2O；
②因反应产物中含有结晶水，则不能直接加热制取，应采用：蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤干燥等操作；
（2）①装置E、F是用于检验CO和CO2，PdCl2溶液能被CO还原为Pd，因此装置E用于检验CO2，F装置用于检验CO，装盛足量PdCl2溶液；
②装置G的作用是吸收CO2，以防在装置内对后续实验产生干扰；氧化铜变红，则氧化铜被还原，无水硫酸铜变蓝，说明反应中产生水，石灰水变浑浊，则说明产生二氧化碳气体，则说明分解产物中含有一种或多种含有C、H元素的物质；
③通入氮气的作用为使D装置中产生的气体全部进入后续装置，且排净后续装置内的氧气等；
④实验结束时，先熄天D和I处的酒精灯，一段时间后装置D、E内的温度降低后再停止通入气体可以有效防止倒吸；
⑤乙酸钴受热分解，空气中的成分不参与反应生成物有固态氧化物X、CO、CO2、C2H6，且n(X) ︰ n(CO)︰n(CO2) ︰n(C2H6)=1︰4︰2︰3，根据原子守恒配平即可；
【详解】(1)①已知，盐酸、COCl2
易溶于水，写离子形式，氧化物、单质写化学式，反应的离子方程式: Co2O3+2Cl-+6H+=2Co2++Cl2↑+3H2O；
②因反应产物中含有结晶水，则不能直接加热制取，应采用：蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤干燥等操作；
（2）①装置E、F是用于检验CO和CO2，PdCl2溶液能被CO还原为Pd，因此装置E用于检验CO2，F装置用于检验CO，装盛足量PdCl2溶液；
②装置G的作用是吸收CO2，以防在装置内对后续实验产生干扰；氧化铜变红，则氧化铜被还原，无水硫酸铜变蓝，说明反应中产生水，石灰水变浑浊，则说明产生二氧化碳气体，则说明分解产物中含有一种或多种含有C、H元素的物质，答案为：除去CO2；分解产物中含有一种或多种含C、H元素的物质；
③通入氮气的作用为使D装置中产生的气体全部进入后续装置，且排净后续装置内的氧气等，答案为：将D中的气态产物带入后续装置（或排除装置中的空气或不使K中水蒸气进入盛无水硫酸铜的干燥管等）；
④实验结束时，先熄天D和I处的酒精灯，一段时间后装置D、E内的温度降低后再停止通入气体可以有效防止倒吸，答案为：防止倒吸；
⑤乙酸钴受热分解，空气中的成分不参与反应生成物有固态氧化物X、CO、CO2、C2H6，且n(X) ︰ n(CO)︰n(CO2) ︰n(C2H6)=1︰4︰2︰3，根据原子守恒配平即可，反应式为：3(CH3COO)2Co Co3O4+4CO↑+2CO2↑+3C2H6↑；
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