2018江苏省高考压轴卷化学Word版含解析.doc

www.ks5u.com 绝密★启封前 ‎2018江苏省高考压轴卷 化 学 注 意 事 项 考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求 ‎1．本试卷共8页，包含选择题（第1题~第15题，共15题）、非选择题（第16题~第21题，共6题）两部分。本卷满分为120分，考试时间为100分钟。考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。‎ ‎2．答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置。‎ ‎3．请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。‎ ‎4．作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律无效。‎ ‎5．如需作图，须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等须加黑、加粗。‎ 可能用到的相对原子质量：H ‎1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5‎ K 39 Ca 40 Mn 55 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Ag 108‎ 选 择 题 单项选择题：本题包括10小题，每小题2分，共计20分。每小题只有一个选项符合题意。‎ ‎1．美国化学文摘社(CAS)的物质数据库中收录的物质已超过1亿种。下列有关物质的说法正确的是 A. 物质均由原子或分子构成 　 ‎ B. 已知的大部分物质属于有机物 C. 食品加工中应严禁使用人工合成的物质 　 ‎ D. 干冰、可燃冰属于同种物质 ‎2．下列有关化学用语表示正确的是(　　)‎ A．Al3＋的结构示意图：‎ B．HClO的电子式：H C．中子数为117、质子数为116的Lv原子：Lv D．HOCH2COOH缩聚物的结构简式：‎ ‎3．下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 A．液氨气化吸热，可用作制冷剂 B．明矾易溶于水，可用作净水剂 C．盐酸具有还原性，可用于除去铁锈 D．浓硝酸具有酸性，可用于钝化铁、铝 ‎4．用下列装置在实验室中进行二氧化硫的制取、检验、收集和尾气处理，不能达到相应实验目的的是 A. 用装置甲制取二氧化硫 　 B. 用装置乙检验二氧化硫的漂白性 C. 用装置丙收集二氧化硫 　 D. 用装置丁进行尾气处理 ‎5．短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X的原子半径比Y的小，Y原子最外层电子数是其内层电子总数的3倍，W原子的核电荷数等于X、Z原子核电荷数之和，X和Z同主族。下列说法正确的是 A．原子半径：r(W)>r(Z)>r(Y)‎ B．Z的最高价氧化物对应水化物的碱性比W的强 C．化合物X2Y2和Z2Y2所含化学键类型完全相同 D．工业上常用电解熔融W的氧化物制备W的单质 ‎6．下列指定反应的离子方程式正确的是 A．铝溶于NaOH溶液中：2Al+2OH－+2H2O = 2AlO+3H2↑‎ B．铜丝插入Fe2(SO4)3溶液中：Cu + Fe3+ = Cu2+ + Fe2+‎ C．向FeBr2溶液中通入过量Cl2：2Br－+ Cl2 = Br2+ 2Cl－‎ D．向Na2SiO3溶液中通入过量CO2：SiO+ CO2 + H2O = H2SiO3↓+CO ‎7．下列物质的转化在给定条件下能实现的是(　　)‎ A. SO2CaSO3↓CaSO4‎ B. NaCl(l)NaTi C. Cu2(OH)2CO3CuCl2(aq)Cu D. 2 mL NaOH溶液Cu(OH)2↓Cu ‎ ‎8．一种由氯化铵制取氯气的工艺原理如下：‎ 反应Ⅰ．2NH4Cl+MgO2NH3↑+MgCl2+H2O↑‎ 反应Ⅱ．2MgCl2+O22MgO+2Cl2‎ 下列说法正确的是 A．该工艺中MgO可循环利用 B．理论上 1mol NH4Cl制得Cl2的体积一定为‎11.2L C．在800~‎1000℃‎条件下，O2的还原性强于Cl2的还原性 D．若反应2NH3+MgCl2+H2O＝2NH4Cl+MgO能自发进行，则该反应ΔH>0‎ ‎9．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是 A．pH＝1的溶液中：Ba2＋、Fe3＋、Cl－、SCN－‎ B．能使酚酞溶液变红的溶液中：Ca2＋、K＋、HCO、CO C．＝10－12的溶液中：NH、Cu2＋、NO、SO D．水电离产生的c(OH－)＝ 10－12 mol·L－1的溶液中：Na＋、Al3＋、Cl－、NO ‎10．锂空气电池充放电基本原理如右图所示，下列说法不正确的是 ‎ A．充电时，锂离子向阴极移动 B．充电时阴极电极反应式为 Li＋＋e－===Li C．放电时正极电极反应式为 O2＋4e－＋2H2O===4OH－‎ D．负极区的有机电解液可以换成水性电解液 不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分，共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。‎ ‎11．CMU是一种荧光指示剂，可通过下列反应制备：‎ 下列说法正确的是 A．1molCMU最多可与1molBr2反应 B．1molCMU最多可与3molNaOH反应 C．可用FeCl3溶液鉴别间苯二酚和CMU D．CMU在酸性条件下的水解产物只有1种 ‎12．下列说法正确的是 A．向氨水中不断通入CO2，随着CO2的增加，不断减小 B．在铜的精炼过程中，若转移1 mol 电子，则阳极一定溶解‎32 g Cu C．常温下，反应4Fe(OH)2(s) +2H2O(l)+O2(g) =4 Fe(OH)3(s)的ΔH＞0 ΔS＜0‎ D．将下图中的活塞快速推至A处固定，气体颜色先变深、再变浅，但比起始时深 ‎13．根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向某溶液中滴加NaOH溶液，加热，产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 溶液中含NH4＋ ‎ B 将石蜡油蒸气通过炽热的碎瓷片分解，得到的气体通入溴的四氯化碳溶液，溴的四氯化碳溶液褪色 分解产物中含乙烯 C 室温下，将BaSO4投入饱和Na2CO3溶液中充分反应，向过滤后所得固体中加入足量盐酸，固体部分溶解有无色无味气体产生 Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)‎ D 室温下，用pH试纸测得0.100 mol·L-1 CH3COOH溶液的pH约为3，0.100 mol·L-1 HCN溶液的pH约为5‎ 酸性：HCN0‎ D．容器乙中若起始时改充0.10 mol·L－1NO2和0.20 mol·L－1SO2，达到平衡时c(NO)与原平衡相同 非 选 择 题 ‎16．（12分）黄铜灰渣（含有Cu、Zn、CuO、ZnO及少量的FeO、Fe2O3）生产硝酸铜溶液的流程如下：‎ ‎（1）写出酸浸时Fe2O3 和稀硫酸反应的离子方程式：_________________。‎ ‎（2）反应I中所加Zn不能过量的原因是________________。‎ ‎（3）滤液II中含有的金属阳离子主要有_____________。‎ ‎（4）写出反应II的离子方程式：______________。反应II应控制温度不能过高也不能过低的原因是___________________。‎ ‎（5）已知Cu(NO3)2·6H2O和Cu(NO3)2·3H2O的溶解度随温度的变化如右图所示。则由A点对应的溶液获取Cu(NO3)2·3H2O的方法是_______________。‎ ‎17．（15分）据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。‎ 已知：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1) 化合物C中的含氧官能团为____________，反应④的反应类型为____________。‎ ‎(2) 写出E的结构简式：________________________。‎ ‎(3) 写出反应②的化学方程式： 。‎ ‎(4) 写出化合物C满足下列条件的一种同分异构体的结构简式： 。‎ ‎① 含苯环结构，能在碱性条件下发生水解；‎ ‎② 能与FeCl3发生显色反应；‎ ‎③ 分子中含有4种不同化学环境的氢。‎ ‎(5) 已知CH3CH2CNCH3CH2COOH。‎ 请以、CH2==CHCN和乙醇为原料合成化合物 ，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3。‎ ‎18．（12分）硫化钠是重要的化工原料，大多采用无水芒硝(Na2SO4)—炭粉还原法制备，原理为：‎ Na2SO4＋‎2CNa2S＋2CO2↑。其主要流程如下：‎ ‎(1) 上述流程中采用稀碱液比用热水更好，理由是________________________________。‎ ‎(2) 已知：I2＋2S2O===2I－＋S4O。所制得的Na2S·9H2O晶体中含有Na2S2O3·5H2O等杂质。为测定产品的成分，进行下列实验，步骤如下：‎ a. 取试样‎10.00 g配成500.00 mL溶液。‎ b. 取所配溶液25.00 mL于碘量瓶中，加入过量ZnCO3悬浊液除去Na2S后，过滤，向滤液中滴入2～3滴淀粉溶液，用0.050 00 mol·L－1I2溶液滴定至终点，用去5.00mL I2溶液。‎ c. 再取所配溶液25.00 mL于碘量瓶中，加入50.00 mL 0.050 00 mol·L－1的I2溶液，并滴入2～3滴淀粉溶液，振荡。用标准Na2S2O3溶液滴定多余的I2，用去15.00 mL 0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液。‎ ‎① 步骤b中用ZnCO3除去Na2S的离子方程式为________。‎ ‎② 判断步骤c中滴定终点的方法为________。‎ ‎③ 计算试样中Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的质量分数(写出计算过程)。‎ 电动搅拌 温度计 加料口 ‎19．（15分）实验室制取高纯NaI晶体（无色）可按下列步骤进行：按化学计量称取各原料，在三颈烧瓶中（如右图）先加入适量的高纯水，然后按Na2CO3、I2和水合肼的投料顺序分批加入。‎ ‎ 已知：①I2 +Na2CO3=NaI+NaIO +CO2↑H＜0；‎ ‎3I2+3Na2CO3=5NaI+NaIO3 +3CO2↑H＜0；‎ ‎②I2(s) + I(aq) I (aq)‎ ‎③水合肼（N2H4·H2O）具有强还原性，可分别将IO—、IO3—和I2还原为I—，本身被氧化为N2（放热反应）；‎100℃‎左右水合肼分解为氮气和氨气等。 ‎ ‎（1）常温常压时，I2与Na2CO3溶液反应很慢，下列措施能够加快反应速率的是 ▲ 。‎ ‎ a.将碘块研成粉末 b.起始时加少量NaI ‎ c.将溶液适当加热 d.加大高纯水的用量 ‎（2）I2与Na2CO3溶液反应适宜温度为40～70℃，温度不宜超过‎70℃‎，除防止反应速率过快，另一原因是 ▲ 。‎ ‎（3）加入稍过量水合肼发生反应的离子方程式为 ▲ （只写一个）。‎ ‎（4）整个实验过程中都需要开动搅拌器，其目的是 ▲ 。‎ ‎（5）反应的后期I2与Na2CO3溶液反应难以进行，此阶段需对投料顺序作适当改进，改进的方法是 ▲ 。‎ ‎（6）所得溶液（偏黄，且含少量SO，极少量的K和Cl）进行脱色、提纯并结晶，可制得高纯NaI晶体。实验方案为：在溶液中加入少量活性炭煮沸、 ▲ （实验中须使用的试剂有：HI溶液，Na2CO3溶液、Ba(OH)2溶液、高纯水及pH试纸；除常用仪器外须使用的仪器有：真空干燥箱）。‎ ‎20．（14分）水体污染的治理是化学工作者研究的重要课题。‎ ‎(1) 水体常见污染物之一的氨氮主要指游离氨或铵盐，可以通入一定量的氯气，利用产生的HClO除去。已知：‎ NH＋HClO===NH2Cl＋H＋＋H2O；ΔH＝a kJ·mol－1‎ ‎2NH2Cl＋HClO===N2＋H2O＋3H＋＋3Cl－；ΔH＝b kJ·mol－1‎ NH＋4HClO===NO ＋6H＋＋4Cl－＋H2O；ΔH＝c kJ·mol－1。‎ 则2NH＋3HClO===N2＋3H2O＋5H＋＋3Cl－；ΔH＝________ kJ·mol－1。‎ ‎(2) 电解法也可除去水中的氨氮，实验室用石墨电极电解一定浓度的(NH4)2SO4与NaCl的酸性混合溶液来模拟。‎ ‎① 电解时，阳极的电极反应式为________________________。电解过程中溶液初始Cl－浓度和pH对氨氮去除速率与能耗(处理一定量氨氮消耗的电能)的影响关系如图1和图2所示。　‎ 图1　Cl－浓度对氨氮去除速率、能耗的影响　　　图2　初始pH对氨氮去除速率、能耗的影响　‎ ‎② 图1中当Cl－浓度较低时、图2中当初始pH达到12时，氨氮去除速率低而能耗高的原因可能是 ；而当Cl－浓度较高时，测得溶液中的NO浓度也较高，可能的原因是 。‎ ‎③ 图2中，pH为6时处理效果最佳，当pH过低时，处理效果不佳的原因可能是 。‎ ‎(3) 通过调节溶液pH，在弱碱性条件下，用漂白粉溶液也可将废水中的CN－转化为碳酸盐和N2而除去。写出该反应的离子方程式： 。‎ ‎(4) 废水中的重金属离子通常用沉淀法除去。已知Ksp(NiS)＝1.1×10－21，Ksp(CuS)＝1.3×10－36，国家规定的排放标准：镍低于1.1×10－5 mol·L－1，铜低于7.8×10－5 mol·L－1。则需要控制溶液中S2－的浓度不低于 mol·L－1。‎ ‎21．（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。‎ A．[物质结构与性质]‎ 短周期元素T、X、Y、Z的原子序数依次增大，其中元素T、X基态原子均有2个未成对电子，元素Y基态原子s能级的电子总数与p能级的电子总数相等，元素Z的价电子数等于能层数。元素W位于第四周期，其基态原子所含未成对电子数在该周期中最多。‎ ‎（1）元素X、Y、Z的第一电离能由大到小的顺序为 ▲ 。（用元素符号表示）‎ ‎（2）T、X分别与氢组成的T2H2与H2X2分子中，T、X原子轨道的杂化类型分别是 ▲ 。‎ ‎（3）T与X可形成TX离子和TX2分子。‎ ‎①TX的空间构型为 ▲ (用文字描述)。‎ ‎②N离子与TX2分子互为等电子体，则N的电子式为 ▲ 。‎ ‎（4）有同学推测，Z2X3的熔点比YX高，其原因是 ▲ 。‎ ‎（5）右图是由元素W、Z两种元素所形成的某种合金的晶胞结构示意图。‎ ‎①元素W基态原子的核外电子排布式为 ▲ 。‎ ‎②该合金中W与Z的原子个数比为 ▲ 。‎ B．[实验化学]‎ 氧化石墨烯（结构如图所示）是一种性能优异的新型碳材料。实验室制备氧化石墨烯的一种方法如下：‎ TWCL-G型 调温磁力（加热锅）搅拌器 ‎（1）将浓硫酸“冷却至‎0℃‎”可采用的方法是 ▲ 。‎ ‎（2） 步骤②采用100目鳞片状的石墨，其主要目的是 ▲ ；图示的“搅拌”方式为 ▲ 。‎ ‎（3）步骤④⑤反应中NaNO3和KMnO4的作用是 ▲ 。‎ ‎（4）步骤⑧H2O2还原剩余的KMnO4反应的离子方程式为 ▲ ；检验洗涤已无SO42－的方法是 ▲ 。‎ 答案与解析:‎ ‎1．B 解析：A项，有些物质可以有由离子构成，如NaCl，错误；B项，有机物的种类已大大超过无机物种类，正确；C项，有些人工合成物质也是无害的，错误；D项，干冰为CO2，可燃冰为CH4，错误。‎ ‎2．A 解析：B项，应将O原子写中间，错误；C项，左上角应标上质量数，应为117+116=133，错误；D项，应为酸脱羟基醇脱氢，错误。‎ ‎3．A 解析：A项，气化是指由液态变成气态，即由低能量变成高能量，需要从外界吸热，导致周围环境的温度降低，故液氨作制冷剂，正确；B项，明矾中的Al3＋水解生成Al(OH)3胶体，可以吸附水中的悬浮物，因而可以作净水剂，错误；C项，铁锈的主要成分为Fe2O3，用HCl溶解，体现了HCl的酸性，错误；D项，浓HNO3使铁、铝钝化的原因是浓HNO3具有强氧化性，而使其表面形成氧化膜，错误。‎ ‎4．C 解析：A项，75%的硫酸为浓H2SO4，与Na2SO3不需要加热可以生成SO2，正确；B项，SO2可以使品红褪色，正确；C项，SO2的密度比空气大，应从长管进气，错误；D项，两个较大的球泡，可以防止倒吸，正确。‎ ‎5．B 解析：据题意推知，X、Y、Z、W分别为H、O、Na和Mg。A项，原子半径：r(Na)>r(Mg)，错误；B项，碱性：NaOH强于Mg(OH)2，正确；C项，H2O2中只含有共价键，Na2O2中含有离子键和共价键，错误；D项，电解MgCl2制备Mg，错误。‎ ‎6．A 解析：B项，不符合电荷守恒，错误；C项，过量的Cl2会氧化Fe2＋和Br－，错误；D项，过量的CO2，会生成HCO3－ ，错误。 ‎ ‎7．C 解析：A项，SO2与CaCl2不反应，错误；B项，Na与熔融的TiCl4反应才能生成Ti，错误；D项，Cu(OH)2分解得CuO，错误。‎ ‎8．A 解析：A项，反应I中MgO作为反应物，反应II中MgO作为生成物，故MgO在两步反应中可以循环使用，正确；B项，没有指明“标准状况”，错误；C项，反应II中O2为氧化剂，Cl2为氧化产物，由“氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性”知，O2的氧化性强于Cl2，错误；D项，反应中气体的物质的量减小，即熵减小，但反应能自发，故该反应一定为放热反应，错误。‎ ‎9．C 解析：A项，Fe3＋与SCN－反应生成血红色的Fe(SCN)3，错误；B项，酚酞变红，说明溶液显碱性，OH－与HCO3－ 会反应生成CO32 －，错误；C项，>c(SO42 ‎ ‎－)，所以不能说明生成了溶度积更小的BaCO3沉淀，错误；D项，相同浓度的CH3COOH和HCN，前者pH小，说明前者电离出的H＋浓度大，酸性强，即酸性：CH3COOH>HCN，正确。‎ ‎14．AB 解析：A项，Cl2溶于水发生反应：Cl2+H2OHCl + HClO，电荷守恒：c(H＋)=c(Cl－)+c(ClO－)+c(OH－)，生成的n(HCl)应等于n(HClO)，但HClO有部分电离，则物料守恒：n(Cl－)=n(HClO)+n(ClO－)，消去n(Cl－)，得c(H＋)＝c(HClO)＋‎2c(ClO－)＋c(OH－)，正确；B项，ClO2－ 水解显碱性，正确；C项，电荷守恒：c(NH4＋ )+c(H＋)=c(Cl－)+c(OH－)，pH>7，则c(NH4＋ )>c(Cl－)，物料守恒：‎2c(Cl－)=c(NH3·H2O)+c(NH4＋ )，所以c(NH3·H2O)c(Cl－)>c(NH3·H2O)，错误；D项，由物料守恒有：‎3c(K+)＝4[c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(H‎2C2O4) ]，错误。‎ ‎15．CD 解析：A项，v (SO2)=v (NO2)==0.025 mol·L－1·min－1，错误；B项，丙中的浓度是甲中的2倍，所以丙中的速率快，错误；C项，‎80℃‎时，甲中平衡时，c(SO3)=c(NO)=0.05 mol·L－1，c(NO2)=c(SO2)= 0.05 mol·L－1，K=1，升高温度到‎90℃‎时，K增大，平衡正向移动，所以反应为吸热反应，正确；D项，乙中投入0.2mol/L NO2和0.1mol/L SO2与投入0.1mol/L NO2和0.2mol/L SO2是完全等效的，所以平衡时，生成的NO相同，正确。‎ ‎16. (12分，每空2分)‎ ‎（1）Fe2O3＋6H＋===2Fe3＋＋3H2O (2分)‎ ‎（2）加入过量的Zn会使最终所得的Cu(NO3)2溶液中含有杂质（2分）‎ ‎（3）Zn2+、Fe2+（2分）‎ ‎（4）3Cu＋8H＋＋2NO===3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O (2分)‎ 温度过高硝酸会挥发及分解，温度过低则反应速度较慢。‎ ‎（5）向溶液A中加入适量硝酸，将溶液A蒸发浓缩，冷却到‎30℃‎以上，过滤。(2分)‎ 解析：（1）Fe2O3溶于酸生成Fe3＋和H2O。（2）灰渣中Cu不溶于稀H2SO4，作为滤渣I进入反应II，Zn溶解成Zn2＋，CuO溶解成Cu2＋，ZnO溶解成Zn2＋，FeO溶解成Fe2＋，Fe2O3溶解成Fe3＋，由于滤渣中有Cu，所以Fe3＋与Cu反应生成Fe2＋和Cu2＋，加入Zn粉置换出Cu，若Zn过量，还会置换出Fe，所以Zn过量时，反应II中除了有Cu(NO3)2外，还有Fe(NO3)2和Zn(NO3)2。（3）加入的Zn只能置换出Cu，所以滤液中含有Zn2＋和Fe2＋。（4）Cu被稀HNO3溶解生成Cu(NO3)2，NO和H2O。（5）Cu2＋会水解，故在蒸发Cu(NO3)2溶液时，要加HNO3抑制Cu2＋水解，再冷却至‎30℃‎时析出Cu(NO3)2·3H2O，温度再低，则会析出Cu(NO3)2·6H2O。‎ ‎17. (15分)‎ ‎(1) 醚键(2分)　取代反应(2分)‎ ‎(2) (2分)‎ ‎(3) (2分)‎ ‎(4)‎ (5) ‎(5分)‎ 解析:（1）“—O—”为醚键；E + →M，M中生成了肽键，则为取代反应。（2）由M逆推，知E的结构简式为。（3）C与D比较知，D比C比了“—NO‎2”‎，则应为C发生硝化反应所得。（4）碱性条件能水解，则含有酯基，与FeCl3能发生显色反应，则说明含有酚羟基，且酚羟基与酯基互为对位关系。（5）由合成产物逆推，产物可以由与乙醇酯化得到，羧基可以由“—CN”水解获得，和CH2=CHCN相连，可以先将CH2=CHCN与Br2发生加成反应生成卤代物，再发生类似于流程中A→B的反应。‎ ‎18．（共12分）‎ ‎（1）热水会促进Na2S水解，而稀碱液能抑制Na2S水解（2分）‎ ‎（2）①ZnCO3＋S2－===ZnS＋CO32—（2分）‎ ‎②溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色。（2分）‎ ‎③步骤b中消耗的I2有：‎ n(I2)＝0.050 00 mol·L－1×5.00 mL×10－‎3 L·mL－1＝2.500×10－4 mol n(Na2S2O3·5H2O)＝2n(I2)＝5.000×10－4 mol(1分)‎ w(Na2S2O3·5H2O)＝×100%‎ ‎＝×100%＝24.8%(1分)‎ 步骤c中，加入的I2有：‎ n(I2)＝0.050 00 mol·L－1×50.00 mL×10－‎3 L·mL－1＝2.500×10－3 mol(1分)‎ 溶液中Na2S2O3消耗的I2有：2.500×10－4 mol(1分)‎ 滴入的标准Na2S2O3溶液消耗多余的I2有：‎ ‎15.00 mL×10－‎3 L·mL－1×0.100 0 mol·L－1×＝7.500×10－4 mol 溶液中Na2S有：‎ n(Na2S)＝(2.500×10－3－2.500×10－4－7.500×10－4)mol＝1.500×10－3 mol(1分)‎ w(Na2S·9H2O)＝×100%‎ ‎＝×100%‎ ‎＝72.0%(1分)‎ 解析：（1）S2－水解显碱性，水解为吸热反应，若用热水，则会促进S2－水解，而用稀碱可抑制S2－水解。（2）①用ZnCO3除去Na2S，反应后生成ZnS和Na2CO3，ZnCO3和ZnS均为难溶物。②用Na2S2O3滴定I2，用淀粉作指示剂，开始I2与淀粉变蓝色，当I2被消耗时，蓝色褪去，若30s不变化，则说明达到滴定终点。③步骤b中，I2与Na2S2O3反应，由消耗I2可计算出Na2S2O3·5H2O的质量分数。步骤c中，I2与样品中的Na2S和Na2S2O3均反应，过量的I2再与Na2S2O3反应。由总I2量、以及Na2S2O3与I2反应的量可计算出与Na2S反应的I2的量，反应方程式为：I2+S2－=S↓+2I－。‎ ‎19．（1）abc（2分） ‎ ‎（2）防止碘升华（2分）‎ ‎（3）2IO－+ N2H4·H2O = 2I－+N2↑+3H2O或2IO3－+ 3N2H4·H2O = 2I－+3N2↑+9H2O（2分）‎ ‎（4）使合成反应均匀进行，并使产生的CO2、N2等气体及时排出（2分）‎ ‎（5）先加入碘、水合肼，最后加入碳酸钠（2分）‎ ‎（6）趁热过滤；将过滤液在不断搅拌下依次加入稍过量的Ba(OH)2溶液、稍过量的Na2CO3溶液，过滤；滤液中在不断搅拌下加入HI溶液至用pH试纸测定溶液pH约为6；蒸发、冷却结晶，再次过滤；用高纯水洗涤晶体2～3次后，在真空干燥箱中干燥（5分）。 ‎ 解析:（1）粉末状比块状的接触面积大，温度升高，均可以加快反应速率。开始时加入NaI，可以将固态I2转化成I3－ 溶液，增大了I2的溶解量，反应加快。（2）温度升高，会使I2升华。（3）水合肼与IO－、I－可发生氧化还原反应，根据N和I的得失电子守恒配平反应。（4）搅拌的目的很多，可以使反应物充分接触，可以是散热，可以将生成的气体及时排出，以免容器内产生的压强过大。（5）反应后期，I3－ 、I－及碳酸钠等均被稀释，浓度低了，反应难进行，所以可以先发生：2I2+N2H4·H2O = 4HI+N2↑+H2O，再发生：2HI+Na2CO3=2NaI +CO2↑+H2O（药品加入顺序，一般是先固体，再液体）。（6）趁热过滤除去活性炭等不溶性杂质，NaI、SO42 －、K＋和Cl－仍在溶液中，先加入Ba(OH)2除去SO42 －，再加入Na2CO3除去过量的Ba2＋‎ ‎，最后加入HI，除去过量的CO32 －，用pH试纸测定，当溶液pH=6左右时，可知CO32 －被完全除去。再通过蒸发结晶析出NaI晶体，少量的K＋和Cl－仍留在溶液中，过滤后，用纯水洗涤晶体得纯NaI。‎ ‎20. (14分，每空2分)‎ ‎(1) ‎2a＋b ‎(2) ① 2Cl－－2e－===Cl2↑ (或Cl－－2e－＋H2O===HClO＋H＋)‎ ‎② 阳极可能OH－放电，产生大量氧气，消耗电能 Cl－浓度较高时，产生的Cl2(或HClO)较多，会将NH氧化为NO ‎ ③ pH太低时，产生的Cl2会从溶液中逸出 ‎(3) 2CN－＋5ClO－＋2OH－＋2Ca2＋===2CaCO3↓＋N2↑＋5Cl－＋H2O ‎(4) 10－16 ‎ 解析：（1）依据盖斯定律，按“2×式1+式‎2”‎得所求反应的焓变。（2）①溶液中存在的阴离子有：Cl－、OH－和SO42 －，阳极处阴离子放电顺序为Cl－>OH－>SO42 －，电极反应式为2Cl－－2e－=Cl2↑。②当Cl－浓度减小时，OH－放电生成O2，依然消耗电能；Cl－浓度较高时，Cl－放电生成Cl2，Cl2氧化NH4＋ 生成NO3－ 。③在强酸性条件下，Cl2的溶解度减小会逸出，所以氮的去除率低。（3）在碱性条件下，CN－被ClO－氧化生成CO32 －和N2，漂白粉的主要成分为CaCl2和Ca(ClO)2，所以生成的CO32 －会与Ca2＋结合成CaCO3沉淀，CN－中C为+3价，N为-3价，C和N的化合价升高，Cl的化合价降低，根据得失电子守恒配平反应。（4）NiS的溶度积比CuS大，若Ni2+能完全沉淀，则Cu2＋肯定已沉淀，所以依据Ksp(NiS)计算，c(S2－)= Ksp(NiS)/c(Ni2+)=1.1×10－21/1.1×10－5 =10-16 mol·L－1。‎ ‎21A‎．（1）O>Mg>Al （2） sp、sp3 （3）①平面三角形 ②‎ ‎（4）该同学推测的理由是：两者均为离子晶体，由于Al3+带的电荷高于Mg2+，且半径小于Mg2+，所以Al2O3的晶格能大 ‎（5）①1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1 ②2∶1‎ ‎ (除第（5）小题每空1分外，其余每空2分，共12分)‎ 解析：根据“短周期元素T、X、Y、Z的原子序数依次增大，其中元素均有2个未成对电子”，可知元素T、X基态原子轨道表示式为：、‎ ‎，则元素T、X分别为C、O。根据“Y基态原子s能级的电子总数与p能级的电子总数相等”，可知其核外电子排布式为1s22s22p63s2，Y元素为Mg。根据“元素Z的价电子数等于能层数”，判断元素Z为Al。根据“元素W位于第四周期，其基态原子所含未成对电子数在该周期中最多”，可知其价电子排布为3d54s1，为Cr元素。（1）原子半径小，电离能大，Mg的最外层电子为全满状态，较稳定，比相邻的Al的电离能大。（2）C2H2中C为叁键，所以C为sp杂化，H2O2的结构式为H—O—O—H，O原子存在两对孤对电子，所以O原子为sp3杂化。（3）①CO32 －中C没有孤对电子，C的价层电子对为0+3=3，所以C为sp2杂化，CO32 －为平面三角形；②等电子的结构相似，N3－ 与CO2相似，而CO2的结构为O=C=O，所以N与N之间为两对共用电子对。（4） Al2O3和MgO均为离子晶体，但是Al3＋的电荷数多且半径比Mg2＋小，所以Al2O3的晶格能大，对应的熔点高。（5）①Cr遵循特殊的洪特规则，即3d中的电子为半满状态，较为稳定。②晶胞中W的个数为：8×1/4+2=4，Z的个数为：8×1/8+1=2，则n(W):n(Z)=2:1。‎ ‎21B.‎ ‎（1）用冰水浴 ‎（2）增大石墨粒子表面积，提高氧化程度 磁力搅拌 ‎（3）作氧化剂 ‎（4）2MnO4－+6H++5H2O2=5O2↑+ 2Mn2+ + 8H2O ‎ 取少量最后一次的离心洗涤滤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，若 ‎ 不产生白色沉淀，则表明已洗涤完全 解析:（1）控制‎0℃‎的方法是采用冰水浴；（2）片状石墨参加反应时，接触面积大；（3）KMnO4具有强氧化性，H2SO4电离出的H＋与NO3－ 给合成HNO3，也具有强氧化性；（4）KMnO4在酸性条件下氧化H2O2生成O2和Mn2＋，根据得失电子守恒配平反应；取最后一次洗涤液，加入HCl酸化的BaCl2检验是否含有SO42 －。‎