金属钠及其化合物
突破训练(二)
1.某同学通过系列实验探讨Mg及其化合物的性质,下列对整个过程说法正确的是 ( )
A.将水加入浓硫酸中得到稀硫酸,置镁片于其中探讨Mg的活泼性
B.将NaOH溶液缓慢滴入MgSO4溶液中,观察Mg(OH)2沉淀的生成
C.将Mg(OH)2浊液直接倒入已装好滤纸的漏斗中过滤,洗涤并收集沉淀
D.将Mg(OH)2沉淀转入表面皿中,加足量稀盐酸,加热蒸干得无水MgCl2固体
[解析] 浓H2SO4稀释时应将浓H2SO4加到水中,A项错误;过滤时应用玻璃棒引流,C项错误;由于MgCl2水解,故加热蒸干MgCl2溶液时得不到MgCl2固体,D项错误。
2.把X溶液逐滴滴入Y溶液中,与把Y溶液逐滴滴入X溶液中,反应现象不同的是 ( )
A
B
C
D
X
NaHCO3
NaAlO2
NaHCO3
MgCl2
Y
Ca(OH)2
HCl
HCl
NaOH
[解析] A、C、D三项中,无论前者滴入后者还是后者滴入前者,反应现象均相同;B项,若将NaAlO2溶液滴入盐酸中,开始盐酸过量,没有沉淀生成,随着NaAlO2溶液的增多,会产生Al(OH)3白色沉淀,若将盐酸滴入NaAlO2溶液中,开始盐酸少量,会立即产生Al(OH)3白色沉淀,随着盐酸的增多,最后白色沉淀逐渐溶解,反应现象不同,符合题意。
3.已知反应:Al+2H2O+NNH3·H2O+Al(OH)3↓,向浓度均为0.1 mol·L-1的HCl、NH4Cl和AlCl3混合溶液中,逐滴加入NaOH溶液。图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系,合理的是 ( )
A B C D
[解析] 溶液中与OH-反应的阳离子有H+、Al3+、N三种,在反应过程中生成的Al(OH)3也可以与OH-反应,反应的先后顺序大致为H+、Al3+、N、Al(OH)3,其中Al3+和N的反应顺序难以确定。由题中所给方程式可知,Al(OH)3和氨水不反应,可以采用假设法确定Al3+和N的反应顺序,假设N先与OH-发生反应,离子方程式为N+OH-NH3·H2O,则Al3+会与NH3·H2O发生反应Al3++3NH3·H2O3N+Al(OH)3↓,相当于N没发生反应,故该假设不成立,OH-应先与Al3+反应,再与N反应,故选D项。
4.工业上用某种氧化铝矿石(含Fe2O3杂质)为原料冶炼铝的工艺流程如下:
对上述流程中的判断正确的是 ( )
A.试剂X可以为氨水,沉淀中含有铁的化合物
B.CO2可以用H2SO4溶液或稀盐酸代替
C.反应Ⅱ中的离子方程式为CO2+Al+2H2OAl(OH)3↓+HC
D.工业上还可采用Fe还原Al2O3的方法制Al,成本更低
[解析] A项,试剂X应为强碱溶液,使Al2O3溶解;B项,若用强酸代替CO2,强酸过量时,Al(OH)3会溶解;D项,因Al比Fe活泼,不能用Fe置换Al。
10.向一定量的NaOH溶液中逐滴加入AlCl3溶液,生成沉淀Al(OH)3的量随AlCl3
溶液加入量的变化关系如图K11-4所示。则下列离子组在对应的溶液中一定能大量共存的是 ( )
图K11-4
A.a点对应的溶液中:Na+、Fe3+、S、HC
B.b点对应的溶液中:Na+、S2-、S、Cl-
C.c点对应的溶液中:Ag+、K+、N、F-
D.d点对应的溶液中:K+、N、I-、C
[解析] 向NaOH溶液中逐滴加入AlCl3溶液时发生反应Al3++4OH-Al+2H2O,3Al+Al3++6H2O4Al(OH)3↓。a点时溶液中有大量OH-,与Fe3+、HC不能大量共存;b点时溶质为NaCl和NaAlO2,所有离子可以大量共存;c点时溶质为NaCl,与Ag+不能大量共存;d点时溶质为NaCl和AlCl3,Al3+与C互相促进水解不能大量共存。
5.向含Na2CO3、NaAlO2的混合溶液中逐滴加入150 mL 1 mol·L-1 HCl溶液,测得溶液中的某几种离子的物质的量的变化如图所示,则下列说法不正确的是( )
A.a曲线表示的离子方程式为AlO+H++H2O===Al(OH)3↓
B.b和c曲线表示的离子反应是相同的
C.M点时,溶液中沉淀的质量为3.9 g
D.原混合溶液中的CO与AlO的物质的量之比为1∶2
解析:选D 混合溶液中逐滴加入HCl溶液,发生的反应依次为①AlO+H++H2O===Al(OH)3↓、②CO+H+===HCO、③HCO+H+===CO2↑+H2O,则a曲线表示AlO减少,b曲线表示CO减少,c曲线表示HCO增加,d曲线表示HCO减少,此阶段Al(OH)3不参与反应。混合溶液中加入HCl溶液,首先发生反应:AlO+H++H2O===Al(OH)3↓,A正确;b曲线表示阶段发生反应:CO+H+===HCO,b曲线表示CO减少,c曲线表示HCO增加,所以b和c曲线表示的离子反应是相同的,B正确;加入盐酸50 mL时NaAlO2全部转化为Al(OH)3,在加入150 mL盐酸之前沉淀不溶解,则M点时沉淀的质量与加入盐酸50 mL时沉淀的质量相同,则n[Al(OH)3]=n(NaAlO2)=n(HCl)=0.05 mol,m[Al(OH)3]=0.05 mol×78 g·mol-1=3.9 g,C正确;a曲线表示阶段与b曲线表示阶段两段消耗的n(HCl)相等,根据反应①、②可知CO与AlO的物质的量之比为1∶1,D错误。
6.如图表示AlCl3溶液与NaOH溶液相互滴加过程中粒子的物质的量的关系曲线,下列判断错误的是( )
A.①线表示Al3+的物质的量的变化
B.x表示AlCl3的物质的量
C.③线表示Al(OH)3的物质的量的变化
D.④线表示AlO的物质的量的变化
解析:选B 假定向含有1 mol AlCl3的溶液中滴加NaOH溶液,首先发生反应:Al3++3OH-===Al(OH)3↓,Al3+完全沉淀,消耗3 mol OH-,生成1 mol Al(OH)3,然后发生反应:Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O,沉淀完全溶解消耗1 mol OH-,生成1 mol AlO,前后两部分消耗OH-的物质的量之比为3∶1;假定向含有4 mol NaOH的溶液中滴加AlCl3溶液,首先发生反应:Al3++4OH-===AlO+2H2O,OH-
完全反应消耗1 mol Al3+,生成1 mol AlO,然后发生反应:Al3++3AlO+6H2O===4Al(OH)3↓,AlO完全反应,消耗 mol Al3+,生成 mol Al(OH)3,前后两部分消耗Al3+的物质的量之比为3∶1。由图像可知,①②表示粒子、③④表示粒子物质的量关系均为1∶1,该图表示向AlCl3溶液中滴加NaOH溶液过程中粒子的物质的量的关系。由上述分析可知,首先发生反应:Al3++3OH-===Al(OH)3↓,溶液中铝离子物质的量减少,①线表示Al3+的物质的量的变化,A正确;由上述分析可知,x表示NaOH的物质的量,B错误;由上述分析可知,随着反应进行Al(OH)3的物质的量先增大,后减小,故②③线表示Al(OH)3的物质的量的变化,C正确;由上述分析可知,Al(OH)3溶解时,AlO的物质的量增大,④线表示AlO的物质的量的变化,D正确。
7.已知室温下,Al(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1 mol·L-1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中,逐滴加入NaOH溶液。如图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系,合理的是( )
解析:选C 解答本题时应特别注意,难溶物的Ksp越小,在溶液中越易形成沉淀;Al(OH)3能溶于过量的NaOH溶液。由于Al(OH)3的Ksp比Fe(OH)3的Ksp大,故在混合液中加入NaOH溶液时,先生成Fe(OH)3沉淀,而不生成Al(OH)3沉淀,当Fe(NO3)3反应完全后再生成Al(OH)3沉淀,继续加入NaOH溶液,Al(OH)3沉淀又溶解,故只有C图像符合题意。
8.下列除去杂质的方法不正确的是( )
A.铁粉中混有少量铝粉:加入过量烧碱溶液充分反应,过滤、洗涤、干燥
B.用过量氨水除去Fe3+溶液中的少量Al3+
C.Al(OH)3中混有少量Mg(OH)2:加入足量烧碱溶液,充分反应,过滤,向滤液中通入过量CO2后过滤
D.MgO中混有少量Al2O3:加入足量烧碱溶液,充分反应,过滤、洗涤、干燥得到MgO
解析:选B 氨水与Fe3+和Al3+均反应生成氢氧化物沉淀,不符合除杂的要求。
9.由钠、镁、铝、铁四种金属中的两种组成的混合物12 g与足量盐酸反应,产生H2 5.6 L(标准状况下),则此混合物中必有( )
A.Na B.Mg
C.Al D.Fe
解析:选D 反应中H+被还原生成H2,由题意知反应过程中转移电子×2=0.5 mol,则混合金属的平均摩尔电子质量为=24 g·mol-1。选项中金属Na、Mg、Al、Fe的摩尔电子质量分别为23 g·mol-1、12 g·mol-1、9 g·mol-1、28 g·mol-1。根据平均值原理可知,原混合物中至少有一种金属的摩尔电子质量大于24 g·mol-1,至少有一种金属的摩尔电子质量小于24 g·mol-1。故原混合物中一定含有Fe。
10.世界上60%的镁是从海水中提取的,其主要步骤如下:
①把贝壳制成生石灰
②在海水中加入生石灰,过滤、洗涤沉淀物
③将沉淀物与盐酸反应,结晶、过滤
④在氯化氢热气流中加热晶体
⑤电解上述所得盐(熔融条件下)
下列说法正确的是( )
A.向洗涤液中滴加氯化钙溶液可检验沉淀是否洗涤干净
B.上述变化过程中包括了分解、化合、复分解、置换四种反应类型
C.步骤④在氯化氢热气流中加热晶体的目的是防止氯化镁水解
D.步骤⑤也可以采用电解该盐水溶液的方法
解析:选C 由题意知,沉淀物上附着的杂质离子主要为钙离子,应向最后一次的洗涤液中滴加碳酸钠溶液,若不产生白色沉淀,则说明沉淀已洗涤干净,A项错误;①为分解反应,②涉及化合反应、复分解反应,③为复分解反应,④为分解反应,⑤为分解反应,整个变化过程中无置换反应,故B项错误;MgCl2水解生成HCl,在氯化氢热气流中加热晶体可抑制其水解,故C项正确;电解氯化镁的水溶液,发生反应的化学方程式为MgCl2+2H2OCl2↑+H2↑+Mg(OH)2↓,得不到单质镁,故D项错误。
11.已知室温下,Al(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1 mol·L-1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中,逐滴加入NaOH 溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系,合理的是( )
解析:选C 由题中信息可知滴入NaOH溶液,起始时生成Fe(OH)3沉淀,因此起始时不会生成Al(OH)3沉淀,A、B、D项错误;当滴入一定体积的NaOH溶液后才能生成Al(OH)3沉淀,当Al3+全部沉淀后,加入过量的NaOH,Al(OH)3沉淀全部溶解,故可知C项正确。
12.化学小组为分析某铝合金组成,用足量稀硝酸将合金溶解,用NaOH溶液调pH,在pH为3.4时开始出现沉淀,在pH为5、9时分别过滤沉淀,继续滴加NaOH无沉淀析出。下列说法错误的是( )
A.在pH为9时过滤所得沉淀为Cu(OH)2
B.该合金中还含有金属铁
C.该合金的成分为Al和Cu
D.等量铝合金分别与足量的硫酸溶液或氢氧化钠溶液反应得到的氢气一样多
解析:选B 铝合金用足量稀硝酸溶解,加入NaOH调pH,在pH为3.4时开始出现沉淀,由图像可知,合金中不含Fe,在pH为5时过滤出的是Al(OH)3沉淀,在pH为9时过滤出的是Cu(OH)2沉淀,继续滴加无沉淀析出,则合金中不含金属Mg。A项,在pH为9时过滤出的是Cu(OH)2沉淀,正确;B项,合金中不含Fe,错误;C项,由以上分析可知,该合金中含有Al和Cu,正确;D项,合金中只有Al与NaOH和H2SO4反应,等量的Al得到的H2一样多,正确。
13.(2019·宁夏育才中学月考)镁及其化合物在现代工业、国防建设中有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)单质镁在空气中燃烧的主要产物是白色的________,还生成少量的________。(填化学式)
(2)CH3MgCl是一种重要的有机合成剂,其中镁的化合价为________,CH3MgCl水解时除生成甲烷外,还生成一种碱和一种盐。写出该反应的化学方程式:___________________
________________________________________________________________________。
(3)Mg(OH)2是常用的阻燃材料。以白云石(CaCO3、MgCO3,不考虑杂质)为原料制备Mg(OH)2和CaCO3的工艺流程如下:
①溶解度:Ca(OH)2________(填“>”或“Mg(OH)2。②“煅烧”时称取27.6 g白云石,高温加热到质量不再变化,收集到的CO2为6.72 L(标准状况下),则CO2的物质的量为0.3 mol。由碳原子守恒可得,n(CaCO3)+n(MgCO3)=0.3 mol,100 g·mol-1×n(CaCO3)+84 g·mol-1×n(MgCO3)=27.6 g,解得n(CaCO3)=0.15 mol,n(MgCO3)=0.15 mol,若工艺中不考虑Ca、Mg损失,则Mg(OH)2的质量为58 g·mol-1×0.15 mol=8.7 g、CaCO3的质量为100 g·mol-1×0.15 mol=15 g。
答案:(1)MgO Mg3N2 (2)+2
2CH3MgCl+2H2O===2CH4↑+MgCl2+Mg(OH)2
(3)①> ②8.7 g 15 g
14.以高硫铝土矿(主要成分为Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金属硫酸盐)为原料,生产氧化铝并获得Fe3O4的部分工艺流程如下:
(1)焙烧过程均会产生SO2,用NaOH溶液吸收过量SO2的离子方程式为___________。
(2)添加1%CaO和不添加CaO的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如图所示。
已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于600 ℃
硫去除率=×100%
①不添加CaO的矿粉在低于500 ℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于________。
②700 ℃焙烧时,添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加CaO的矿粉硫去除率低,其主要原因是____________________________________。
(3)向“过滤”得到的滤液中通入过量CO2,铝元素存在的形式由________(填化学式)转化为________(填化学式)。
(4)“过滤”得到的滤渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,理论上完全反应消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=________。
解析:(1)NaOH吸收过量SO2的离子方程式为SO2+OH-===HSO。(2)①由已知多数金属硫酸盐的分解温度都高于600 ℃,不添加CaO的矿粉在低于500 ℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于杂质FeS2。②700 ℃焙烧时,FeS2中的硫元素生成SO2,添加CaO后,SO2会与CaO、O2反应生成CaSO4而留在矿粉中。(3)用NaOH溶液碱浸后,Al2O3、SiO2溶解,转化为NaAlO2和Na2SiO3,通入过量CO2后,NaAlO2与CO2、H2O反应转化为Al(OH)3。(4)Fe2O3与FeS2在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,发生反应的化学方程式配平为16Fe2O3+FeS211Fe3O4+2SO2↑,可得关系式FeS2~16Fe2O3,则理论上完全反应消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=1∶16。
答案:(1)SO2+OH-===HSO
(2)①FeS2 ②硫元素转化为CaSO4而留在矿粉中
(3)NaAlO2 Al(OH)3 (4)1∶16
15.从铝土矿(主要成分是Al2O3,含SiO2、Fe2O3、MgO等杂质)中提取氧化铝的两种工艺流程如下:
请回答下列问题:
(1) 流程甲加入盐酸后生成Al3+的离子方程式为_______________________________。
(2) 流程乙加入烧碱后生成SiO的离子方程式为_________________________________。
(3)验证滤液B中含Fe3+,可取少量滤液并加入_______________(填试剂名称)。
(4)滤液E、K中溶质的主要成分是___________________________(填化学式),写出该溶液的一种用途:______________________________________________________________。
(5)已知298 K时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10-12,取适量的滤液B,加入一定量的烧碱达到沉淀溶解平衡,测得pH=13.00,则此温度下残留在溶液中的c(Mg2+)=________。
解析:本题考查铝土矿中氧化铝提取的工艺流程。铝土矿中的成分能与HCl反应的有Al2O3、Fe2O3、MgO,不反应的是SiO2,所以固体A为SiO2,滤液B中有Al3+、Fe3+、Mg2+,再加入过量烧碱,Al3++4OH-===AlO+2H2O,Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓,Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,沉淀C为Fe(OH)3、Mg(OH)2混合物,滤液D为NaAlO2、NaOH(过量),NaAlO2能与CO2反应,NaAlO2+2H2O+CO2===Al(OH)3↓+NaHCO3,滤液E为NaHCO3,沉淀F为Al(OH)3,Al(OH)3灼烧得到Al2O3。铝土矿中能与NaOH溶液反应的有Al2O3、SiO2,其余均不反应,所以固体X为Fe2O3、MgO,Al2O3+2NaOH===2NaAlO2+H2O,SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O。(5)题中应用Ksp的有关计算,Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-),c(OH-)=1.0×10-1mol·L-1,所以c(Mg2+)===5.6×10-10mol·L-1。
答案:(1)Al2O3+6H+===2Al3++3H2O
(2)SiO2+2OH-===SiO+H2O
(3)硫氰化钾(或苯酚溶液等合理答案均可)
(4)NaHCO3 制纯碱(或做发酵粉等合理答案均可)
(5)5.6×10-10mol·L-1
16.利用水钴矿(主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可以制取多种化工试剂,以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程,回答下列问题:
已知:①浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等。
②沉淀Ⅰ中只含有两种沉淀。
③流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如表所示:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
开始沉淀
2.7
7.6
7.6
4.0
7.7
完全沉淀
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
(1)浸出过程中Co2O3发生反应的离子方程式为___________________________________
________________________________________________________________________。
(2)NaClO3在浸出液中发生反应的离子方程式为__________________________________
_____________________________________________________________。
(3)加入Na2CO3调pH至5.2,目的是__________________________________________;萃取剂层含锰元素,则沉淀Ⅱ的主要成分为_________________________________________。
(4)操作Ⅰ包括:将水层加入浓盐酸调整pH为2~3,__________、________、过滤、洗涤、减压烘干等过程。
(5)为测定粗产品中CoCl2·6H2O的含量,称取一定质量的粗产品溶于水,加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液,过滤、洗涤、干燥,测沉淀质量。通过计算发现粗产品中CoCl2·6H2O质量分数大于100%,其原因可能是_____________________________________(回答一条原因即可)。
(6)将5.49 g草酸钴晶体(CoC2O4·2H2
O)置于空气中加热,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如表。
温度范围/℃
固体质量/g
150~210
4.41
290~320
2.41
经测定,整个受热过程,只产生水蒸气和CO2气体,则290~320 ℃温度范围,剩余的固体物质化学式为______。(已知:CoC2O4·2H2O的摩尔质量为183 g·mol-1)
解析:(1)浸出过程中,Co2O3与盐酸、Na2SO3发生反应,Co2O3转化为Co2+,Co元素化合价降低,则S元素化合价升高,SO转化为SO,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平离子方程式:Co2O3+4H++SO===2Co2++SO+2H2O。(2)NaClO3加入浸出液中,将Fe2+氧化为Fe3+,ClO被还原为Cl-,反应的离子方程式为ClO+6Fe2++6H+===6Fe3++Cl-+3H2O。(3)根据工艺流程图,结合表格中提供的数据可知,加Na2CO3调pH至5.2,目的是使Fe3+和Al3+沉淀完全。滤液Ⅰ中含有的金属阳离子为Co2+、Mn2+、Mg2+、Ca2+等,萃取剂层含锰元素,结合流程图中向滤液Ⅰ中加入了NaF溶液,知沉淀Ⅱ为MgF2、CaF2。(4)经过操作Ⅰ由溶液得到结晶水合物,故除题中已知过程外,操作Ⅰ还包括蒸发浓缩、冷却结晶。(5)根据CoCl2·6H2O的组成及测定过程分析,造成粗产品中CoCl2·6H2O的质量分数大于100%的原因可能是:含有氯化钠杂质,使氯离子含量增大或结晶水合物失去部分结晶水,导致相同质量的固体中氯离子含量变大。(6)整个受热过程中只产生水蒸气和CO2气体,5.49 g CoC2O4·2H2O为0.03 mol,固体质量变为4.41 g时,质量减少1.08 g,恰好为0.06 mol H2O的质量,因此4.41 g固体为0.03 mol CoC2O4。依据元素守恒知,生成n(CO2)=0.06 mol,m(CO2)=0.06 mol×44 g·mol-1=2.64 g。而固体质量由4.41 g变为2.41 g时,质量减少2 g,说明290~320 ℃内发生的不是分解反应,参加反应的物质还有氧气。则参加反应的m(O2)=2.64 g-2 g=0.64 g,n(O2)=0.02 mol;n(CoC2O4)∶n(O2)∶n(CO2)=0.03∶0.02∶0.06=3∶2∶6,依据原子守恒,配平化学方程式:3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2,故290~320 ℃温度范围,剩余固体物质的化学式为Co3O4或CoO·Co2O3。
答案:(1)Co2O3+SO+4H+===2Co2++SO+2H2O
(2)ClO+6Fe2++6H+===Cl-+6Fe3++3H2O
(3)使Fe3+和Al3+沉淀完全 CaF2和MgF2
(4)蒸发浓缩 冷却结晶
(5)粗产品中结晶水含量低(或粗产品中混有氯化钠杂质)
(6)Co3O4(或CoO·Co2O3)