专题四 第 15 讲
1.工业上,制备 AlN 的原理是 Al2O3+3C+N2===2AlN+3CO;实验室用饱和 NH4Cl 溶
液和 NaNO2 溶液共热制备 N2。某小组设计如图装置制备氮化铝。下列说法错误的是( )
A.装置连接顺序是①—⑤—④—②—③
B.实验时点燃酒精灯的顺序是①—②—④
C.装置②中黑色粉末变红,说明装置④中生成了 CO
D.用 Fe2O3 替代 CuO,用盛装浓硫酸的洗气瓶替代⑤,现象相同
解析:D [由题干信息可知,实验操作的顺序是制备 N2、干燥 N2、制氮化铝、检验 CO、
收集尾气,A 项正确;装置②是检验装置④中反应产物 CO 的装置,由于 CO 有可燃性,有毒
性,所以应在启动装置④中反应之前,通入 N2 排尽装置内空气,B 项正确;装置②中黑色粉
末变红色,说明氧化铜被还原,则有还原剂 CO 生成,C 项正确;用氧化铁替代氧化铜,现象
应是红色粉末变黑,现象不同,D 项错误。]
2.下列实验操作能达到预期实验目的的是( )
选项 目的 操作
A 比较 S 与 Cl 元素非金属性强弱 测定等浓度 Na2S、NaCl 溶液的 pH
B 制取硅酸胶体 向饱和硅酸钠溶液中加入浓盐酸
C 检验 FeCl3 溶液中是否含有 FeCl2 取少量溶液于试管中,滴加 K3[Fe(CN)6]溶液
D 除去 Na2CO3 溶液中的 NaHCO3 向溶液中通入足量 CO2
解析:C [A.测定相同浓度的 NaCl 溶液和 Na2S 溶液的 pH,可比较盐酸、氢硫酸的酸性,
但不能利用氢化物的酸性比较非金属性,比较非金属性的强弱,需要比较硫酸和高氯酸的酸
性强弱,故 A 错误;B.制备硅酸胶体,需要稀盐酸,浓溶液会反应生成硅酸沉淀,故 B 错误;
C.取少量该溶液滴加 K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液,如果产生特征蓝色沉淀,说明含有二价铁离
子,反应的离子方程式 3Fe2++2[Fe(CN)6]3-===Fe3[Fe(CN)6]2↓,故 C 正确。D.除去 Na2CO3
溶液中的 NaHCO3 应该加入适量 NaOH 溶液,故 D 错误。]
3.按照自左向右的顺序连接下列实验仪器,能证明亚硫酸的酸性强于次氯酸的是( )A.①③②⑤④⑥ B.①③⑥⑤④
C.①②③⑥④⑤ D.①②⑥⑤④
解析:A [本题采用间接法证明亚硫酸的酸性强于次氯酸。③的作用是除去二氧化硫中
的氯化氢,②的作用是证明亚硫酸的酸性大于碳酸,⑤的作用是除去二氧化硫,通过④中品
红不褪色,⑥中出现白色沉淀即可证明碳酸的酸性强于次氯酸,从而间接证明亚硫酸的酸性
强于次氯酸。]
4.下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是( )
A.用胶头滴管向试管里滴加溶液,滴管都不能插入液面下
B.用向上排空气法可以收集 NO 气体
C.用 pH 试纸测定氯水的 pH
D.乙醇和乙酸乙酯可用饱和 Na2CO3 溶液鉴别
解析:D [对有特殊要求的反应,如向 FeSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液制 Fe(OH)2。须将长
胶头滴管插入液面下,避免空气中 O2 氧化 Fe(OH)2,A 错误;NO 气体易于 O2 反应,不能用
排空气法收集,B 错误;氯水具有漂白性,不能用 pH 试纸测定其 pH,C 错误;乙醇可溶于
碳酸钠溶液,而乙酸乙酯难溶于碳酸钠溶液,D 正确。]
5.乙酸乙酯广泛用于药物、染料、香料等工业,某学习小组设计以下两套装置用乙醇、
乙酸和浓硫酸分别制备乙酸乙酯(沸点 77.2 ℃)。下列说法不正确的是( )
A.浓硫酸能加快酯化反应速率
B.不断蒸出酯,会降低其产率
C.装置 b 比装置 a 原料损失的少
D.可用分液的方法分离出乙酸乙酯解析:B [A.乙酸与乙醇在浓硫酸作用下加热发生酯化反应,化学反应为:CH3COOH+
C2H5OH浓 H2SO4
△ CH3COOC2H5+H2O,该反应为可逆反应,浓硫酸吸水利于平衡向生成乙酸乙
酯方向移动。故浓硫酸的作用为催化剂、吸水剂,浓硫酸能加快酯化反应速率,故 A 正确;
B.该制备乙酸乙酯反应为可逆反应,不断蒸出酯,减少生成物浓度,有利于反应正向移动,会
提高其产率,故 B 错误;C.乙醇、乙酸易挥发,甲装置则采取直接加热的方法,温度升高快,
温度不易于控制,装置 b 采用水浴受热均匀,相对于装置 a 原料损失的少,故 C 正确;D.分
离乙酸乙酯时先将盛有混合物的试管充分振荡,让饱和碳酸钠溶液中和挥发出来的乙酸,使
之转化为乙酸钠溶于水中,溶解挥发出来的乙醇;降低乙酸乙酯在水中的溶解度,静置分层
后取上层得乙酸乙酯,故 D 正确。]
6.某化学学习小组用如图所示装置制备、收集 Cl2,并进行性质验证实验(夹持装置略
去)。下列说法正确的是( )
A.用 KMnO4 和浓盐酸制备 Cl2 时,只选①
B.③用于 Cl2 收集时,b 为进气口
C.④中加入 NaBr 溶液和 CCl4,通入 Cl2 反应后振荡、静置,下层溶液呈橙红色
D.⑤中通入 Cl2 使品红溶液褪色后,取出溶液加热可恢复红色
解析:C [A.KMnO4 和浓盐酸反应制备 Cl2,①不可行,高锰酸钾可溶于水,氯气可以从
长颈漏斗中逸出。选②可达到实验目的,A 错误;B.排空气法收集氯气时,因氯气的密度比空
气大,则应从 a 进气,B 错误;C.Cl2 的氧化性比 Br2 大,通入 NaBr 溶液中,会发生氧化还原
反应生成 Br2,进而被 CCl4 萃取在下层溶液中,显橙红色,C 正确;D.Cl2 能使品红溶液褪色,
主要是发生了氧化还原反应,不可逆,因此取出溶液加热不能恢复红色,D 错误。]
7.下列试剂的保存方法正确的是( )
A.硝酸银固体通常应密封保存于无色广口瓶中
B.疫苗一般应冷藏存放,以避免蛋白质变性
C.HF 溶液通常应密封保存于细口玻璃瓶中
D.Na2SiO3 溶液通常应密封保存于带玻璃塞的细口瓶中
解析:B [硝酸银见光易分解,应密封于棕色试剂瓶中,A 项错误。疫苗中含有蛋白质,
易变性,一般低温保存,B 项正确。HF 能与玻璃中的 SiO2 反应,应存放于塑料瓶中,C 项错
误。Na2SiO3 溶液属于矿物胶,易把玻璃塞与瓶颈粘在一起,应存放于带橡胶塞的试剂瓶中,
D 项错误。]8.已知:①在酸性溶液中 Cr2+(蓝色)易被 O2 氧化,Cr3+(绿色)最稳定;②当 Cr 没有被
钝化时,很容易将 Cu、Sn 等从它们的盐溶液中置换出来;③Cr 溶于稀盐酸时生成蓝色溶液。
下列叙述错误的是( )
A.Cr 与盐酸反应生成的盐为 CrCl3
B.CrCl2 溶液在保存时需要加入少量铬
C.CrCl2 溶液需要密闭保存
D.CrCl2 溶液在空气中放置容易由蓝色变为绿色
解析:A [由“Cr 溶于稀盐酸时生成蓝色溶液”可知,Cr 与盐酸反应生成的盐为 CrCl2,
A 项错误。因 Cr2+易被 O2 氧化,CrCl2 溶液在保存时加入少量铬可防止 Cr2+被氧化,B 项正
确。因为 Cr2+易被 O2 氧化,所以保存时需要密闭保存,C 项正确。在溶液中 Cr2+(蓝色)易被
O2 氧化为 Cr3+(绿色),D 项正确。]
9.已知:可用亚铜盐(CuCl)的氨水溶液或盐溶液来吸收混合气体中的 CO,使其生成
CuCl·CO·2H 2O。下列气体的制备及收集实验能达到目的的是( )
选项
装置Ⅲ收集
的气体
装置Ⅰ中
试剂 a、b
装置Ⅱ中
试剂 c
装置Ⅳ中
试剂 d
A SO2
浓硫酸
与铜片
浓硫酸
NaOH 溶液
B HBr
浓硫酸与
溴化钠 浓硫酸 水
C
Cl2(忽略水蒸
气)
浓盐酸与
二氧化锰
饱和氯化
钠溶液
NaOH 溶液
D CO 浓硫酸与甲酸 浓硫酸
CuCl 与氨水
的混合液
解析:C [因为 SO2 易溶于 NaOH 溶液,装置Ⅳ中易产生倒吸现象,可用倒置的漏斗防
倒吸,A 项错误。浓硫酸具有强氧化性,HBr 会被浓硫酸氧化为 Br2,B 项错误。甲酸为液态,
不是固体,而且 CO 的密度与空气的相近,不宜用排空气法收集,D 项错误。]
10.为探究硫酸亚铁的分解产物,将硫酸亚铁装入如图所示的装置 a 中,打开 K1 和 K2,
缓缓通入 N2,加热。实验后反应管中残留固体为红色粉末。下列说法中正确的是( )A.分解的气体产物中有 SO3、SO2,应该先检验 SO3
B.装置 b 中的试剂为 Ba(NO3)2 溶液,反应后有白色沉淀生成
C.装置 c 中的试剂为酸性 KMnO4 溶液,作用是除去混合气体中的 SO2
D.装置 d 之后需要增加尾气处理装置
解析:A [硫酸亚铁高温下分解生成氧化铁、二氧化硫和三氧化硫;先把混合气体通入
氯化钡溶液中,二氧化硫气体与氯化钡溶液不反应,三氧化硫气体与氯化钡溶液反应生成硫
酸钡白色沉淀,因此分解的气体产物中应该先检验 SO3,A 正确。二氧化硫溶于水,溶液显酸
性,酸性条件下,硝酸根离子将二氧化硫氧化为硫酸根离子,再与钡离子结合生成硫酸钡沉
淀,所以无法判断使硝酸钡溶液出现白色沉淀的是 SO2 还是 SO3,B 错误。装置 c 中的试剂为
酸性 KMnO4 溶液,作用是检验混合气体中的 SO2,如果溶液褪色,证明存在 SO2,C 错误。
装置 d 中装有氢氧化钠溶液,吸收多余的二氧化硫气体,因此装置 d 之后不需要增加尾气处
理装置,D 错误。]
11.实验室欲测定铁铝合金的组成,将铁铝合金溶解后,取试样 25.00 mL,分离并测定 Fe3
+的浓度,实验方案设计如图所示。
已知:乙醚易挥发,易燃烧。
回答下列问题:
(1)常温下,将铁铝合金溶解的试剂是________(填标号)。
a.稀盐酸 B.稀硫酸c.稀硝酸 D.浓硝酸
(2)已知氢氧化铁实际上是三氧化二铁的水合物,则通过称量氢氧化铁固体质量的方法来
确定 c(Fe3+)时,该方案理论上的主要缺点是____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)操作 X 是________,操作 X 后检验溶液中是否有 Fe3+残留的方法是_______________。
(4)蒸馏装置如图所示,装置中存在的错误是________________________________。
(5)将含 Fe3+的溶液定容至 100 mL 需要的仪器是________________。
(6)已知滴定反应为 Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+,当滴定达到终点时,消耗 0.100 0 mol·L-
1Ce(SO4)2 溶液 15.00 mL,则初始试样中 c(Fe3+)=________。若改用稀硫酸酸化的 K2Cr2O7 溶
液滴定含 Fe2+的待测液,则该反应的离子方程式为________________________。
解析:(1)由流程图可知,合金溶解后溶液中存在的是 Fe3+,所以加入的一定是氧化性酸,
由于铁、铝在冷的浓硝酸中发生钝化,所以只能使用稀硝酸,c 正确。(2)已知氢氧化铁实际上
是三氧化二铁的水合物,所以该水合物的最大问题在于其 n 值不确定,所以通过称量氢氧化
铁固体质量的方法来确定 c(Fe3+)是不合理的。(3)乙醚是不溶于水的液体,所以操作 X 应该是
分液。检验 Fe3+的方法是滴加 KSCN 溶液,观察溶液颜色是否变为红色,如果显红色说明残
留,否则无残留。(4)图示是蒸馏装置是完全封闭的装置,这样进行加热是很危险的。(5)将含 Fe3
+的溶液定容至 100 mL,应该将溶液转移至 100 mL 容量瓶中,洗涤烧杯,加水定容,所以需
要的仪器为 100 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管。
(6)Ce(SO4)2 的物质的量为 15.00×0.1000÷1000=0.0015 (mol),则滴定消耗的 Fe2+的物质
的量为 0.0015 mol,又实验是将 Fe3+溶液定容为 100 mL,取出 25 mL 与过量还原铁粉又得到
Fe2+溶液,然后进行滴定,所以 100 mL 溶液中 Fe2+的物质的量为 0.0015×4=0.006(mol)。溶
液中的 Fe2+来自于反应 Fe+2Fe3+===3Fe2+,所以原来 Fe3+的物质的量为 0.004 mol,这些 Fe3
+来自于 25.00 mL 试样,所以初始试样中 c(Fe3+)=1000×0.004÷25=0.16(mol·L -1)。若改用
稀硫酸酸化的 K2Cr2O7 溶液滴定含 Fe2+的待测液,Cr2O 2-7 被还原为 Cr3+,离子方程式为 Cr2O
2-7 +6Fe2++14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O。
答案:(1)c (2)氢氧化铁(Fe2O3·nH2O)没有固定的组成 (3)分液 从水溶液中取样,滴加
少量 KSCN 溶液显红色说明有残留,否则无残留 (4)体系密闭
(5)100 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
(6)0.16 mol·L-1 Cr2O2-7 +6Fe2++14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O
12.氯化铵俗称卤砂,主要用于干电池、化肥制备等。某化学研究小组设计如下实验制备卤砂并进行元素测定。
Ⅰ.实验室用 NH3 和 HCl 气体在 A 中制备卤砂,所需装置如下。
(1)装置接口连接顺序是________→a;________→b。(装置可重复选用)
(2)C 装置的作用是________________,D 装置盛装的物质是________________。
(3)写出用上述装置制备氨气的一组试剂:__________________________________
_______________________________________________________________________。
Ⅱ.测定卤砂中 Cl 元素和 N 元素的质量之比。
该研究小组准确称取 a g 卤砂,与足量氧化铜混合加热,充分反应后把气体产物按下图装
置进行实验。收集装置收集到的气体为空气中含量最多的气体,其体积换算成标准状况下的
体积为 VL,碱石灰增重 b g。
(4)E 装 置 内 的 试 剂 为 ________ , 卤 砂 与 氧 化 铜 混 合 加 热 反 应 的 化 学 方 程 式 为
________________________。
(5)卤砂中 Cl 元素和 N 元素的质量之比为________(用含 b、V 的式子表示)。
(6)为了测定卤砂中氯元素的质量,他们设计的实验方案是将 a g 卤砂完全溶解于水,加入
过量 AgNO3 溶液,然后测定生成沉淀的质量。请你评价该方案是否合理,并说明理由
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:Ⅰ.(1)制取氯化铵,可以由氨气和氯化氢反应制备,应该选用 B 装置分别制备氨气
和氯化氢,干燥除杂后通入 A 中反应,根据氨气的密度小于氯化氢,应该由 b 口通入氨气,a
口通入氯化氢,因此装置接口连接顺序是 c→f→g→a;b←e←d←c ;(2)根据上述分析,C 装
置中装入碱石灰可以干燥氨气,D 装置盛装浓硫酸可以干燥氯化氢;(3)根据装置图,可以选
用浓氨水和碱石灰制备氨气;Ⅱ.(4)氯化铵与氧化铜混合加热,发生的反应为 2NH4Cl+3CuO
=====△
3Cu+N2↑+2HCl↑+3H2O,F 装置中的碱石灰可以吸收氯化氢,则 E 装置内可以装
入浓硫酸,吸收反应过程中生成的水蒸气,G 装置用于收集氮气;(5)氮气的物质的量为
VL
22.4 L·mol-1= V
22.4mol,氯化氢的物质的量为 b g
36.5 g/mol= b
36.5 mol,卤砂中 Cl 元素和 N 元素的质量之比为 b
36.5 mol×35.5 g·mol -1∶ V
22.4mol×28 g·mol -1=35.5 × 22.4 × b
36.5 × 28 × V =0.778b
V ;(6)
若氯化铵纯净,其电离出的氯离子全部沉淀,故通过沉淀质量可求得氯离子质量,因此该方
案合理(或不合理,氯化铵不纯,杂质离子也发生了沉淀反应等其他合理答案)。
答案:(1)c→f→g c→d→e (2)干燥氨气 浓硫酸 (3)浓氨水和碱石灰(或其他合理答案)
(4)浓硫酸 2NH4Cl+3CuO =====△
3Cu+N2↑+2HCl↑+3H2O
(5)0.778b
V (或35.5 × 22.4 × b
36.5 × 28 × V 等其他合理答案) (6)合理,氯化铵纯净,其电离出的氯离
子全部沉淀,故通过沉淀质量可求得氯离子质量(或不合理,氯化铵不纯,杂质离子也发生了
沉淀反应等其他合理答案)