题型一 逐空突破 化学实验综合题的研究.docx

题型五　有机化学基础综合题研究 ‎1．(2020·山东等级模拟考，20)酯类化合物与格氏试剂(RMgX，X＝Cl、Br、I)的反应是合成叔醇类化合物的重要方法，可用于制备含氧多官能团化合物。化合物F合成路线如下，回答下列问题：‎ 已知信息如下：‎ ‎①RCH==CH2RCH2CH2OH ‎②‎ ‎③RCOOCH3 ‎(1)A的结构简式为________，B→C的反应类型为________，C中官能团的名称为________，C→D的反应方程式为____________。‎ ‎(2)写出符合下列条件的D的同分异构体____________(填结构简式，不考虑立体异构)。‎ ‎①含有五元碳环结构；‎ ‎②能与NaHCO3溶液反应放出CO2；‎ ‎③能发生银镜反应。‎ ‎(3)判断化合物F中有无手性碳原子，若有用“*”标出。‎ ‎(4)已知羟基能与格氏试剂发生反应。写出以、CH3‎ OH和格氏试剂为原料制备的合成路线(其它试剂任选)。‎ 答案　(1)　氧化反应　羰基、羧基　‎ ‎(2)、、‎ ‎(3)‎ ‎(4)‎ ‎2．(2019·全国卷Ⅰ，36)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A中的官能团名称是________。‎ ‎(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳________。‎ ‎(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式______________。(不考虑立体异构，只需写出3个)‎ ‎(4)反应④所需的试剂和条件是______________________________________________。‎ ‎(5)⑤的反应类型是________。‎ ‎(6)写出F到G的反应方程式________________________________________________。‎ ‎(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线______[来源:学科网ZXXK]‎ ‎____________________________________________________________(无机试剂任选)。‎ 答案　(1)羟基 ‎(2)‎ ‎(3) (任意写出其中3个即可)‎ ‎(4)C2H5OH/浓H2SO4、加热 ‎(5)取代反应 ‎(6)＋C2H5OH， ‎(7)C6H5CH3C6H5CH2Br，CH3COCH2COOC2H5 解析　(1)A中的官能团为羟基。(2)根据手性碳原子的定义，B中—CH2—上没有手性碳，上没有手性碳，故B分子中只有2个手性碳原子。(3)B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被—CH2CHO取代。(4)反应④所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。(5)反应⑤中，CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。(6)F在碱溶液中水解生成羧酸盐，再酸化得到G。‎ ‎3．(2019·全国卷Ⅱ，36)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：‎ 已知以下信息：‎ ‎①＋H2O ‎②＋＋NaOH―→＋NaCl＋H2O ‎③＋ 回答下列问题：‎ ‎(1)A是一种烯烃，化学名称为________，C中官能团的名称为________、________。‎ ‎(2)由B生成C的反应类型为________。‎ ‎(3)由C生成D的反应方程式为___________________________________________。‎ ‎(4)E的结构简式为________。‎ ‎(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式____________、______________。‎ ‎①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1。‎ ‎(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于________。‎ 答案　(1)丙烯　氯原子　羟基 ‎(2)加成反应 ‎(3)＋NaOH―→＋NaCl＋H2O(或＋NaOH―→＋NaCl＋H2O)‎ ‎(4)‎ ‎(5)‎ ‎(6)8‎ 解析　(1)因A的分子式是C3H6，且为烯烃，故其结构简式为CH3CH==CH2，名称是丙烯。结合B、C的分子式和D的结构简式可知B为CH2==CHCH2Cl，C为或，故C中所含官能团为氯原子和羟基。‎ ‎(2)由B生成C的反应是CH2==CHCH2Cl与HOCl发生的加成反应。‎ ‎(4)由已知信息①可知E为。‎ ‎(5)能发生银镜反应说明含醛基；核磁共振氢谱中三组峰的峰面积之比为3∶2∶1，说明含1个甲基，故符合条件的同分异构体为。‎ ‎(6)D与F生成G的化学方程式为：(2＋n)＋(1＋n)＋(2＋n)NaOH―→＋(2＋n)NaCl＋(2＋n)H2O，生成1 mol G时有(2＋n)mol＝，解得n＝8。‎ ‎4．(2019·全国卷Ⅲ，36)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为________。‎ ‎(2)中的官能团名称是________。[来源:学#科#网Z#X#X#K]‎ ‎(3)反应③的类型为________，W的分子式为______________________________。‎ ‎(4)不同条件对反应④产率的影响如表：‎ 实验 碱[来源:Zxxk.Com]‎ 溶剂 催化剂 产率/%‎ ‎1‎ KOH DMF Pd(OAc)2‎ ‎22.3‎ ‎2‎ K2CO3‎ DMF Pd(OAc)2[来源:学§科§网Z§X§X§K]‎ ‎10.5‎ ‎3[来源:学_科_网]‎ Et3N DMF Pd(OAc)2‎ ‎12.4‎ ‎4‎ 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2‎ ‎31.2‎ ‎5‎ 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2‎ ‎38.6‎ ‎6‎ 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2‎ ‎24.5‎ 上述实验探究了________和________对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究_______等对反应产率的影响。‎ ‎(5)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式__________________。‎ ‎①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。‎ ‎(6)利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线__________‎ ‎_____________________________________________________________。(无机试剂任选)‎ 答案　(1)间苯二酚(或1,3-苯二酚)‎ ‎(2)羧基、碳碳双键 ‎(3)取代反应　C14H12O4‎ ‎(4)不同碱　不同溶剂　不同催化剂(或温度等)‎ ‎(5)‎ ‎(6)‎ 解析　(1)A的结构简式为，其名称为间苯二酚或1,3-苯二酚。(2)中的官能团是碳碳双键和羧基。(3)由合成路线可知，反应③为取代反应。W中含两个苯环，1个碳碳双键，故C原子数为2×6＋2＝14，含4个羟基，故含4个O原子，由苯环及碳碳双键可知W分子的不饱和度为4×2＋1＝9，故W分子中H原子数为2×14＋2－2×9＝12，W的分子式为C14H12O4。(4)由表格中的信息可知，实验1、2、3、4中的溶剂和催化剂相同，碱不同，产率不同；实验4、5、6中碱和催化剂相同，溶剂不同，产率不同，故该实验探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响；因6个实验的催化剂相同，故还可以设计实验探究不同的催化剂对反应产率的影响。(5)D为，其同分异构体X为1 mol时，与足量Na反应生成2 g H2，则X中含2个羟基，由X中不同化学环境的氢原子的个数比可知2个羟基在苯环上处于对称位置，且X中含有2个甲基，故符合条件的X的结构简式为 有机化学基础命题规律 有机化学基础综合题，常以某种药物、新材料的合成为背景，考查常见有机物的命名，官能团的辨认及名称，反应类型及反应条件的判断，有机物分子式、结构简式、同分异构体的推断与书写，运用信息设计合成路线等内容，综合考查信息迁移能力和分析推理能力等。‎