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非选择题规范练(三) 化学反应原理综合应用
(建议用时:35分钟)
1.(2019·高考北京卷)氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是____________________________________________________________。
②已知反应器中还存在如下反应:
i.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH1
ii.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2
iii.CH4(g)===C(s)+2H2(g) ΔH3
……
iii为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用________________反应的ΔH。
③反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是________(选填字母序号)。
a.促进CH4转化
b.促进CO转化为CO2
c.减少积炭生成
④用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。
从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率________(填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:______________________________________________。
(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。
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①制H2时,连接________。产生H2的电极反应式是
________________________________________________________________________。
②改变开关连接方式,可得O2。
③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用:_______________________。
2.(新题预测)研究氮氧化物的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。
(1)氮氧化物(NOx)可在催化剂作用下与氨反应生成无污染的物质,该反应的化学方程式为______________________________________________________________。
(2)对于一般的化学反应:aA+bB===cC+dD存在反应速率方程v=kcm(A)cn(B),利用反应速率方程可求出化学反应瞬时速率。m+n为反应级数,当m+n分别等于0、1、2…时分别称为零级反应、一级反应、二级反应……;k为反应速率常数,k与温度、活化能有关,与浓度无关,温度升高,k增大。在600 K下反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的初始浓度与初始速率如表所示:
初始浓度/(mol/L)
初始速率/[mol/(L·s)]
c(NO)
c(O2)
0.010
0.010
2.5×10-3
0.010
0.020
5.0×10-3
0.030
0.020
45×10-3
通过分析表中实验数据,得出该反应的速率方程为v=__________,为______级反应,当c(NO)=0.015 mol/L、c(O2)=0.025 mol/L时的初始速率为______(保留两位有效数字)。
(3)升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应速率却随着温度的升高而减小。某化学小组为探究该特殊现象的原因,查阅资料知其反应历程分两步:
a.2NO(g)N2O2(g) ΔH1”“v(第二步反应)
B.反应的中间产物为N2O2
C.反应b中N2O2与O2的碰撞仅部分有效
3.(新题预测)采用H2或CO催化还原NO能达到消除污染的目的,在氮氧化物尾气处理领域有着广泛应用。回答下列问题:
(1)用CO处理NO时产生两种无毒、无害的气体,该反应的氧化产物为________。
(2)已知:氢气的燃烧热为285.8 kJ/mol
2NO(g)===N2(g)+O2(g) ΔH1=-180.5 kJ/mol
H2O(g)===H2O(l) ΔH2=-44 kJ/mol
写出用H2处理NO生成水蒸气和1 mol N2的热化学方程式:______________________________________。
(3)针对上述用H2处理NO生成水蒸气和1 mol N2的反应,回答下列问题:
①研究表明,上述反应中,反应速率v=k·c2(NO)·c2(H2),其中k为速率常数,只与温度有关。t1时刻, v=v1,若此刻保持温度不变,将c(NO)增大到原来的2倍时,c(H2)减小为原来的(此时v=v2)。则有v1______v2(填“>”“c(OH-)>c(H+) (5)NO-3e-+2H2O===NO+4H+ 33.6
4.解析:(1)因为废水含有较多的H+、Cu2+、Fe2+、SO、AsO、HAsO、H2AsO等需要处理的杂质离子,加入石灰乳调节溶液pH=3时,结合后续流程可知只有Ca2+与SO产生沉淀,故沉淀A的主要成分为CaSO4。(2)Ksp[M(OH)2]=c(M2+)·c2(OH-)=,取图中lg c(M)=0即c(M2+)=1 mol·L-1的点进行计算,Ksp[Cu(OH)2]==1×10-19.7,同理Ksp[Fe(OH)2]=1×10-15.1。常温下pH=7的溶液中c(Cu2+)==1×10-5.7≈2×10-6(mol·L-1),c(Fe2+)=1×10-1.1mol·L-1>1×10-5mol·L-1,Fe2+未沉淀完全。(3)氧化过程是将Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+继续反应生成胶体,故溶液pH降低的原因是4Fe2++O2+10H2O===4Fe(OH)3(胶体)+8H+。(4)①以酚酞为指示剂,pH的变色范围为8.2~10.0,此时溶液中砷元素主要以HAsO的形式存在,故该过程中主要反应的离子方程式为2OH-+H3AsO4===HAsO+2H2O;②Ka1=,当c(H2AsO)=c(H3AsO4)时,pH=2.2,Ka1=1×10-2.2,则pKa1=2.2;③pH过低时,H+会抑制H3AsO4的电离,溶液中AsO浓度较小,不易与Fe3+形成沉淀;pH过高时,FeAsO4会转化为Fe(OH)3沉淀,AsO又进入水中。
答案:(1)CaSO4 (2)2×10-6mol·L-1 否
(3)4Fe2++O2+10H2O===4Fe(OH)3(胶体)+8H+
(4)①2OH-+H3AsO4===HAsO+2H2O ②2.2
③H+会抑制H3AsO4的电离,溶液中AsO浓度较小,不易与Fe3+形成沉淀 FeAsO4会转化为Fe(OH)3沉淀,AsO又进入水中
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