2014年普通高等学校招生全国统一考试(课标全国卷Ⅰ)
7.A 戊烷的同分异构体只有3种(CH3CH2CH2CH2CH3、、);戊醇的醇类同分异构体就有8种(CH3CH2CH2CH2CH2OH、、、、
、、、),还有醚类异构体;戊烯的烯类同分异构体就有5种(CH3CH2CH2CH CH2、CH3CH2CH CHCH3、、
、),还有5种环烷烃类同分异构体;乙酸乙酯的同分异构体超过3种[如CH3CH2CH2COOH、、HCOOCH(CH3)2、HCOOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH3等],故题给四种物质中同分异构体数目最少的是戊烷,选A。
评析 本题考查多类有机物同分异构体的书写,难度不大,但若按部就班将题给四种有机物的同分异构体全部写出,则比较费时。
8.C 生活中常用热的纯碱溶液洗去油污,其原因不是Na2CO3与油污直接发生反应,而是纯碱水解使溶液呈碱性,油污在碱性条件下水解生成可溶于水的高级脂肪酸盐和甘油,A错误;漂白粉在空气中久置变质,是因为发生了反应:Ca(ClO)2+CO2+H2O CaCO3↓+2HClO,2HClO 2HCl+O2↑,B错误;K2CO3与NH4Cl混合使用,因发生相互促进的水解反应生成NH3而降低肥效,C正确;FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作的反应原理是2FeCl3+Cu 2FeCl2+CuCl2。
9.A 由于反应速率由慢反应决定,故I-浓度越大,反应速率越快,A正确;IO-为中间产物,不是催化剂,B错误;活化能不是反应热,反应热是正、逆反应活化能的差值,C错误;D错误。
10.D 依题意,不难确定X、Y、Z分别是S、Na、F元素。原子最外层电子数F>S>Na(Z>X>Y),A错误;单质沸点Na>S>F2(Y>X>Z),B错误;离子半径S2->F->Na+(X2->Z->Y+),C错误;原子序数S>Na>F(X>Y>Z),D正确。
评析 本题考查元素周期表和元素周期律的知识。能力考查层级为综合应用,难度中等。抓住题给信息,正确推断出三种元素是解题的关键,熟练运用周期表中元素性质的递变规律是解决此类问题的重要保证。
11.A 由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s) Ag+(aq)+BrO3-(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60 ℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]=c(Ag+)=c(BrO3-)≈1 000×1×0.6100+0.6236 mol/L≈0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)·c(BrO3-)=0.025×0.025≈6×10-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。
12.B 容量瓶不能放在烘箱中烘干,否则其容积可能受温度的影响而发生改变,事实上配制溶液时,洗净的容量瓶不需要干燥,A错误;滴定管在盛放溶液前,必须用所盛溶液润洗2~3次,B正确;中和滴定时,若用待滴定溶液润洗锥形瓶,必然导致标准溶液用量偏多,实验结果偏高,C错误;配制溶液时,若加水超过刻度线,应重新配制,若用滴管吸出多余液体,则所配溶液的浓度偏低,D错误。
13.B H2S可直接与AgNO3溶液作用生成黑色的Ag2S,故不能说明Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S),A错误。浓硫酸滴入蔗糖中,②处试管中观察到白色固体变黑,证明浓硫酸有脱水性;③处试管中溴水褪色,说明有SO2生成(SO2+Br2+2H2O H2SO4+2HBr),从而证明浓硫酸有氧化性,B正确。SO2与Ba(NO3)2溶液反应可生成白色沉淀
BaSO4[3Ba(NO3)2+3SO2+2H2O 3BaSO4↓+2NO↑+4HNO3],但BaCl2与SO2不反应,C错误。浓硝酸挥发产生的HNO3蒸气也可直接与Na2SiO3溶液作用生成H2SiO3,故不能得出碳酸酸性大于硅酸的结论,D错误。
26.答案 (1)球形冷凝管
(2)洗掉大部分硫酸和醋酸 洗掉碳酸氢钠
(3)d (4)提高醇的转化率 (5)干燥 (6)b (7)c
(8)高 会收集少量未反应的异戊醇
解析 (2)反应后A中液体是乙酸异戊酯、乙酸、硫酸、异戊醇、水的混合物,第一次水洗的目的是除去大部分乙酸、硫酸,用饱和NaHCO3溶液洗涤的目的是除去残留的少量CH3COOH、H2SO4,第二次水洗的目的是除去残留的少量NaHCO3。(3)静置分层后,乙酸异戊酯在上层,应先将水层从分液漏斗下口放出后,再从上口倒出乙酸异戊酯。(4)加入过量乙酸,可提高异戊醇(价格较高)的转化率。(5)加入无水MgSO4,可除去乙酸异戊酯中残留的少量水(MgSO4+7H2O MgSO4·7H2O)。(6)蒸馏时,温度计水银球应位于蒸馏烧瓶的支管口处,通常球形冷凝管用于反应装置中冷凝反应物蒸气,直形冷凝管用于蒸馏装置中冷凝馏分,故选择b装置。(7)乙酸过量,应用异戊醇的量计算乙酸异戊酯的理论产量。n(异戊醇)=4.4 g88 g/mol=0.05 mol,故乙酸异戊酯的理论产量为0.05 mol×130 g/mol=6.5 g,本实验的产率为3.9 g6.5 g×100%=60%。(8)若从130 ℃便开始收集馏分,则产品中会混入异戊醇,导致实验产率偏高。
评析 本题以乙酸异戊酯的制备为命题素材,主要考查物质制备过程中实验装置的选择,实验条件的控制,产品的分离、提纯,产率的计算等知识,能力考查层级为综合应用,试题难度中等。产品的分离、提纯是本题的难点,弄清产品的成分,根据各成分的物理或化学性质选择合理的分离、提纯方法,是解决物质分离、提纯问题的关键。
27.答案 (1)H3PO2 H2PO2-+H+
(2)①+1 ②H3PO4 ③正盐 弱碱性
(3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O 3Ba(H2PO2)2+2PH3↑
(4)①2H2O-4e- O2↑+4H+
②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室,原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2
③PO43- H2PO2-或H3PO2被氧化
解析 (1)H3PO2为一元中强酸,则其电离方程式为H3PO2 H++H2PO2-。(2)①在化合物中,各元素正、负化合价的代数和为零,故H3PO2中P元素化合价为+1价。②设氧化产物中P元素的化合价为+x价,依题意并根据得失电子守恒有4×[(+1)-0]=1×[+x-(+1)],解得x=5,故氧化产物为H3PO4。③因H3PO2为一元酸,故NaH2PO2为正盐;H3PO2为中强酸,故NaH2PO2溶液呈弱碱性。(3)根据得失电子守恒及原子守恒,可写出P4与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式:2P4+3Ba(OH)2+6H2O 3Ba(H2PO2)2+2PH3↑。(4)①由题给装置可知阳极反应式为2H2O-4e- 4H++O2↑。②阳极生成的H+穿过阳膜扩散至产品室,与从原料室穿过阴膜扩散至产品室的H2PO2-反应生成H3PO2。③若取消阳膜,合并阳极室和产品室,阳极生成的O2可将H3PO2或原料室扩散来的H2PO2-氧化,造成产品中混入PO43-杂质。
28.答案 (1)C2H4+H2SO4C2H5OSO3H、
C2H5OSO3H+H2O C2H5OH+H2SO4
(2)-45.5 污染小、腐蚀性小等
(3)①p(C2H5OH)p(C2H4)·p(H2O)=20%np2n-20%n80%np2n-20%n2=20×180802×7.85 MPa=0.07 (MPa)-1
②p1p1,而C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)为气体分子数(总体积)减小的反应,压强越高,C2H4
转化率越高,故压强大小关系是p1
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