浙江省2020年7月普通高校招生选考化学仿真模拟卷（仿真模拟卷解析版）

浙江省 2020 年 7 月普通高校招生选考科目 化学仿真模拟卷 03 可能用到的相对原子质量：H 1　Li 7　C 12　N 14　O 16　Na 23　Mg 24　Al 27 Si 28　S 32　Cl 35.5　K 39　Ca 40　Mn 55　Fe 56　Cu 64　I 127　 选择题部分 一、选择题（本大题共 25 小题，每小题 2 分，共 50 分。每个小题列出的四个备选项中只有一个是符 合题目要求的，不选、多选、错选均不得分） 1．下列能够与氢氧化钠溶液反应的非金属氧化物是(　　) A．Al B．CO C．SO2 D．Cl2 答案：C　 解析：非金属氧化物有 CO 和二氧化硫，但 CO 不能与氢氧化钠溶液反应。 2．在用海带提取碘的实验中，进行萃取和分液操作时要用到的仪器是(　　) A．分液漏斗 B．普通漏斗 C．烧瓶 D．蒸发皿 答案：A　 解析：分液漏斗是萃取和分液操作时的专用仪器。 3．下列反应中，既属于氧化还原反应又属于吸热反应的是 (　　) A．Ba(OH)2·8H2O 与 NH4Cl 反应 B．铝与稀盐酸 C．灼热的炭与 CO2 反应 D．甲烷与 O2 的燃烧反应 答案：C　 解析：A 项为吸热反应，但没有元素的化合价变化，为非氧化还原反应，故 A 不选；B 项为放热反应， Al、H 元素的化合价变化，为氧化还原反应，故 B 不选；C 项为吸热反应，且 C 元素的化合价变化，为氧 化还原反应，故 C 选；D 项为放热反应，C、O 元素的化合价变化，为氧化还原反应，故 D 不选。 4．下列化学用语表述正确的是(　　) A．NaOH 的电子式：Na＋··O ·· ·· ··H B．硫酸铁的电离方程式：Fe2(SO4)3===2Fe2＋＋3SO2－4 C．氯原子的结构示意图 D．二氧化碳的比例模型： 答案：C解析： A 项，NaOH 是离子化合物，其结构组成是由阴阳离子构成，氢氧根离子和钠离子，故错；B 项，Fe2(SO4)3 中铁元素是+3 价离子，即Fe3＋，故错；C 项氯原子的核电荷数、核外电子总数都是 17，Cl 原子 结构示意图为 ，正确； D 项是二氧化碳分子的比例模型，中间是碳原子，其左右分别为氧原子，但 是碳原子的半径大于氧原子的半径，故错。 5.下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是 A．SO2 B．(NH4)2SO4 C．NaHSO4 D．Na2SO3 答案：B 解析：水解要显酸性，应该是强酸弱碱盐，因此符合题意必须首先是盐类，且属于强酸弱碱盐。A 项 是酸性氧化物，故错；B 项，(NH4)2SO4 是强酸弱碱盐，故正确；C 项虽然属于盐，且水溶液也显酸性，但 是其酸性是由硫酸氢跟根离子电离产生的，故错； D 项是强碱弱酸盐，其水溶液显碱性，故错。 6．下列说法不正确的是(　　) A.32He 的中子数是 2 B．不是所有的原子都含有中子 C．18O 和 16O 是互为同位素 D．正丁烷和异丁烷互为同分异构体 答案：A 解析：A 项，中子数=质量数-质子数，32He 的中子数应该是 1，故错；氕原子核内只有质子，而没有中 子，故 B 项正确。 7．下列说法正确的是(　　 ) A．纯碱可以用于治疗胃酸过多 B．熟石灰用于改良酸性土壤 C．碳酸钡是医院常用的钡餐 D．二氧化硫用于漂白滋补品银耳 答案：B 解析：A 项，小苏打可以用于治疗胃酸过多，纯碱因其碱性较强不宜用于治疗胃酸过多； C 项，碳酸钡易溶于胃酸（盐酸），而电离出钡离子，钡离子有毒；硫酸钡医院常用的钡餐 D 项，二氧化硫不能用于漂白滋补品银耳，亚硫酸盐是致癌物质。 8.实验室有两瓶失去标签的溶液，其中一瓶是 H2SO4 溶液，另一瓶是蔗糖溶液。鉴别时，下列选用的试 纸或试剂不正确的是(　　) A．pH 试纸 B．KCl 溶液 C．BaCl2 溶液 D．Na2CO3 溶液 答案：B 　 解析：本题考查物质的鉴别、电解质电离、H2SO4 的性质等知识。硫酸属于电解质，在水溶液中电离出 氢离子和硫酸根离子：H2SO4===2H＋＋SO2－4 ，蔗糖属于非电解质，不与上述试纸或溶液反应，因此可以用 pH 试纸、盐酸酸化的氯化钡溶液(SO2－4 ＋Ba2＋===BaSO4↓)、Na2CO3 溶液(2H＋＋ CO2－3 ===CO2↑＋H2O)作试剂 来鉴别，KCl 与硫酸不反应，不能鉴别硫酸和蔗糖溶液。故选 B。 9．下列实验现象中，由于发生取代反应而引起的是(　　)A．乙烯通入溴的四氯化碳溶液中，溶液褪色 B．苯滴加到溴水中，振荡后水层接近无色 C．将灼热的铜丝迅速插入乙醇中，反复多次，有刺激性气味产生 D．甲烷和氯气的混合气体在光照后，瓶壁上有油状液滴附着 答案：D　 解析：A 项，发生的是加成反应，CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br，错误；B 项，利用的溴单质易 溶于有机溶剂，是萃取，错误；C 项，发生的是氧化反应，2CH3CH2OH＋O2―→2CH3CHO＋2H2O，错误； D 项，甲烷和氯气发生取代反应，故符合题意。 10．用 NA 表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是(　　) A．若 5.6 L N2 中含有 n 个氮分子，则阿伏加德罗常数一定为 4n B．4.6 g Na 与 100 mL 含 0.1 mol HCl 的盐酸溶液反应，转移电子数目为 0.2NA C．14 g 乙烯和丙烯的混合气体中所含分子总数为 0.5NA D．标准状况下，22.4 L CCl4 含有的分子总数为 NA 答案：B　 解析：A 项，不能确定氮气是否在标准状况下，不能计算氮气的分子数，错误；B 项，4.6 g 钠是 0.2 mol，由于钠是活泼的金属，能与水反应生成氢气和氢氧化钠，则与盐酸溶液反应时，即使盐酸不足，过量 的钠也能与水继续反应，因此转移的电子一定是 0.2 mol，正确；C 项，不能确定乙烯和丙烯的体积比，因 此不能计算混合气体中的分子数，C 错误；D 项，标准状况下 CCl4 不是气态，不能使用气体摩尔体积计算 分子数，错误；答案选 B。 11.短周期元素 W、X、Y、Z 在元素周期表中的相对位置如表所示，其中 W 元素的原子最外层电子数 是内层电子数的 2 倍。下列说法正确的是(　　) W X Y Z A.原子半径大小：Z>Y>X B.最高价氧化物对应水化物的酸性：W>Y>Z C.Y 单质具有杀菌能力，Y 与 W 可形成化合物 WY2 D.W 元素和氢元素形成的化合物可与 Z 单质反应，但不能与 Z 的氢化物反应 答案：C 解析：短周期元素 W、X、Y、Z 在元素周期表中的相对位置如表所示，其中 W 元素的原子最外层电 子数是内层电子数的 2 倍。W 元素为 C 元素，X 为 N，Y 为 S，Z 为 Cl，A.同一周期从左到右，原子半径 逐渐减小，原子半径大小：Y>Z>X，故 A 错误；B.同一周期主族元素最高价氧化物对应水化物的酸性逐渐 增大：WH2Te>H2S，故 D 错误。 18.下列关于有机物的说法不正确的是(　　) A.苯和乙烯均可以使溴水褪色，但褪色原理不同 B.等物质的量的乙烯与乙醇完全燃烧消耗氧气的物质的量相等 C.分子式为 C4H11N 的有机物，同分异构体有 8 种(不包括立体异构) D.在制备乙酸乙酯后剩余的反应液中加入碳酸钠溶液，产生气泡，说明有乙酸剩余 答案：D 解析：A 项，苯与溴水发生萃取，乙烯与溴水发生加成反应，则溴水褪色原理不同，A 正确；B 项，乙 烯和乙醇与氧气物质的量比均为 1∶3 反应，则等物质的量的乙烯和乙醇完全燃烧消耗氧气的量相等，B 正 确；C 项，分子式为 C4H11N 的有机物的同分异构体有：C4H9－NH2 中丁基有 4 种，因此 C4H9－NH2 有 4 种； C3H7－NH－CH3 中丙基有 2 种，因此 C3H7－NH－CH3 有 2 种；C2H5－NH－C2H5 有 1 种；C2H5－N(CH3)2 有 1 种；共 8 种，C 正确；D 项，乙酸乙酯的制备是在浓硫酸作用下进行，硫酸与碳酸钠反应生成二氧化碳 气体，不能证明乙酸是否过量，D 错误。 19.下列说法正确的是(　　) A.用 pH 相同的氢氟酸和盐酸中和等体积等浓度的 NaOH 溶液，盐酸消耗的体积多 B.相同温度下，pH 相等的氨水和 NaOH 溶液，n(OH－)相等 C.物质的量浓度相同的醋酸溶液和盐酸分别与镁反应，开始瞬间醋酸产生 H2 快 D.c(H＋)＝c(OH－)的溶液不一定呈中性 答案：A 解析：A.HF 是弱电解质、HCl 是强电解质，pH 相同的 HF 和 HCl，c(HF)＞c(HCl)，pH 相同的 HF 和 HCl 分别中和等体积等浓度的 NaOH 溶液，酸的浓度越大消耗的酸体积越少，所以消耗酸的体积：HF＜HCl，故 A 正确；B.相同温度下，pH 相同的氨水和 NaOH 溶液中 c(OH－)相等，n(OH－)＝cV，溶液体积未知导致 无法计算 n(OH－)，故 B 错误；C.化学反应速率与 c(H＋)成正比，醋酸是弱电解质而 HCl 是强电解质，物质 的量浓度相同的醋酸和盐酸，c(H＋)：醋酸＜盐酸，则开始反应速率：醋酸＜盐酸，故 C 错误；D.只要水溶 液呈存在 c(H＋)＝c(OH－)，该溶液一定呈中性，故 D 错误；故选：A。 20．铁氧磁体法处理含 Cr2O 2－7 的废水的原理如下：向含 Cr2O 2－7 的酸性废水中加入 FeSO4·7H2O，将 Cr2O 2－7 还原为 Cr3＋，调节溶液的 pH，使铁、铬元素转化为组成相当于 FeⅡ[FeⅢx ·Cr Ⅲ2－x]O4(铁氧磁体，罗马 数字表示元素的价态)的沉淀。处理含 1 mol Cr2O 2－7 的废水至少需要加入 a mol FeSO4·7H2O。下列结论正确 的是 (　　) A．x＝0.5，a＝8 B．x＝0.5，a＝10 C．x＝1.5，a＝8 D．x＝1.5，a＝10 答案：D 解析：Cr2O2－7 ～2Cr3＋，1 mol Cr2O 2－7 发生反应时得到 6 mol e－。设得到铁氧磁体的物质的量为 y mol， 则：y＋xy＝a(铁原子守恒)，(2－x)y＝2(铬原子守恒)，xy＝6(电子得失守恒)，联立三式解得：x＝1.5，y＝4， a＝10。 21.根据如图的能量图,下列说法正确的是(　　) A.A2(g)+B2(g) 2AB(g)是一个放热反应 B.2 mol AB 的总能量大于 1 mol A2 和 1 mol B2 的能量之和 C.1 mol A2(g)和 1 mol B2(g)的能量之和为 a kJ D.2AB(g) A2(l)+B2(l)　ΔH7,说明溶液呈碱性,溶液中 c(OH -)>c(H+),再结合电荷守恒得 c(NH4+)>c(R-),故 C 正确;离子积常数只与温度有关,温度不变,离子积常数不变,所以 b~c 任意点溶液均有 c(H+)·c(OH-)=KW=1.0×10-14,故 D 正确。 24.锶(Sr)为第 5 周期ⅡA 族元素,其化合物六水氯化锶(SrCl 2·6H2O)是实验室重要的分析试剂,工业上常 以天青石(主要成分为 SrSO4,含少量 BaSO4)为原料制备,生产流程如下: 下列叙述不正确的是(　　) A.工业上天青石焙烧前先将其研磨粉碎,其目的是增大反应物间的接触面积,增大化学反应速率B. 高温焙烧时, 若 0.5 mol SrSO4 完全反应转移了 4 mol 电子, 该反应的化学方程式为 SrSO4+4C SrS+4CO↑ C.加入适量 1 mol·L-1 H2SO4 溶液的目的是除去溶液中的 Ba2+杂质 D.工业上常电解熔融 SrCl2 来制锶单质,则 SrCl2·6H2O 制取无水 SrCl2 一定要在无水氯化氢气流中加热 SrCl2·6H2O 失水至恒重 答案：D　 解析：增大反应物间的接触面积可以增大反应速率,故 A 正确;SrSO4 转化为 SrS,硫元素的化合价从+6 价 降低到-2 价,0.5 mol SrSO4 完全反应转移 4 mol 电子,故 B 正确;H2SO4 与 BaS 反应生成 BaSO4 沉淀,故 C 正 确;SrCl2 是强酸强碱盐,不能水解,所以直接加热 SrCl2·6H2O 失水至恒重,可制得无水 SrCl2,故 D 错误。 25.某溶液 X 中可能含有下列离子中的若干种:Cl-、SO42-、SO32-、HCO3-、Na+、Mg2+、Fe3+,所含离子的 物质的量浓度均相同。为了确定该溶液的组成,某同学取 100 mL 上述溶液 X,进行了如下实验: (1)向溶液 X 中加入足量的 Ba(OH)2 溶液,得到白色沉淀。 (2)将(1)的反应混合液过滤,将足量盐酸加入沉淀中,沉淀部分溶解且产生气体。 下列说法正确的是(　　) A.(2)中产生的气体可能是 CO2 或 SO2 B.溶液 X 中一定存在 SO42-、HCO3-、Mg2+ C.溶液 X 中一定不存在 Fe3+,可能存在 Cl- D.(1)中产生的白色沉淀一定含有 BaSO4,可能含有 BaSO3 答案：B　 解析：(1)向溶液 X 中加入足量的 Ba(OH)2 溶液,得到白色沉淀,说明溶液 X 中一定不含 Fe 3+; SO42-、 SO32-、HCO3-、Mg2+中最少含有一种;(2)将(1)的反应混合液过滤,将足量盐酸加入沉淀中,沉淀部分溶解且产 生气体,说明溶液 X 中一定有 SO42-、SO32-、HCO3-至少含有一种;根据所含离子的物质的量浓度均相同及电 荷守恒,溶液中一定含有 SO42-、HCO3-、Mg2+、Na+。(2)中产生的气体是 CO2,故 A 错误;溶液 X 中一定存在 SO42-、HCO3-、Mg2+,故 B 正确;溶液 X 中一定不存在 SO32-、Fe3+、Cl-,故 C 错误;(1)中产生的白色沉淀一定 含有 BaSO4、BaCO3,一定不含 BaSO3,故 D 错误。 非选择题部分 二、非选择题（本大题共 6 小题，共 50 分） 26．(4 分)NH4Al(SO4)2 是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中；NH4HSO4 在分析试剂、 医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题： (1)NH4Al(SO4)2 可作净水剂，其理由是________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。 (2)相同条件下，0.1 mol·L －1NH4Al(SO4)2 中 c(NH＋4 )________(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 mol·L －1NH4HSO4 中 c(NH＋4 )。 (3)室温时，向 100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4 溶液中滴加 0.1 mol·L－1NaOH 溶液，得到溶液 pH 与 NaOH 溶液体积的关系曲线如图所示： 试分析图中 a、b、c、d 四个点，水的电离程度最大的是____________；在 b 点，溶液中各离子浓度由 大到小的排列顺序是____________________。 答案：(1)Al3＋水解生成的 Al(OH)3 胶体具有吸附性，即 Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3 胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水 (2)小于 (3) a　c(Na＋)>c(SO2－4 )>c(NH＋4 )>c(OH－)＝c(H＋) 解析：(1)Al3＋水解生成的 Al(OH)3 胶体具有吸附性，即：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3 吸附悬浮颗粒使其沉降。(2)NH4Al(SO4)2 与 NH4HSO4 中的 NH ＋4 均发生水解，但 NH4Al(SO4)2 中 Al3＋水解呈 酸性抑制 NH ＋4 水解，HSO－4 电离出 H＋同样抑制 NH ＋4 水解，因为 HSO －4 电离生成的 H＋浓度比 Al3＋水解生 成的 H＋浓度大，所以 NH4HSO4 中 NH ＋4 水解程度比 NH4Al(SO4)2 中的小。(3)a、b、c、d 四个点，根据反 应量的关系，a 点恰好消耗完 H＋，溶液中只有(NH4)2SO4 与 Na2SO4；b、c、d 三点溶液均含有 NH3·H2O， (NH4)2SO4 可以促进水的电离，而 NH3·H2O 抑制水的电离，a 点水的电离程度最大。b 点溶液呈中性，即溶 液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O 三种成分，a 点时 c(Na＋)＝c(SO2－4 )，b 点时 c(Na＋)>c(SO2－4 )，根据 N 元素与 S 元素的关系，可以得出 c(SO2－4 )>c(NH＋4 )，故 c(Na＋)>c(SO2－4 )>c(NH＋4 )>c(OH－)＝c(H＋)。 27.（4 分）已知一定量的氢气在氯气中燃烧，所得混合物用 500mL3.00mol·L－1 的 NaOH 溶液恰好完全 吸收，测得溶液中含有 NaClO 的物质的量为 0.300mol。忽略氯气与水反应、盐类水解及溶液体积变化。回 答下列问题 (1)所得溶液中 Cl－的物质的量为_________mol。 (2)所用氯气和参加反应的氢气的物质的量之比 n(Cl2)∶n(H2)＝________。 答案：(1) 1.2　(2)5∶3 解析：(1)所得溶液中为 NaCl 和 NaClO 的混合物，根据物料守恒可知 n(Na＋)＝n(Cl－)＋n(ClO－)，则 n(Cl －)＝n(Na＋)－n(ClO－)＝0.5L×3.0mol·L－1－0.300mol＝1.2mol。(2)由题意可知氯气过量，反应后所得混合物 为 HCl 和 Cl2，涉及反应有 HCl＋NaOH===NaCl＋H2O、Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，据反应可知， 燃烧后剩余 Cl2 为 n(Cl2)余＝n(NaClO)＝0.300mol，与 H 2 反应的 Cl2 为 n(Cl2)＝1 2×[n(Cl－)－n(NaClO)]＝ 1 2 ×(1.2mol－0.300mol)＝0.45mol＝n(H 2)，则所用氯气和参加反应的氢气的物质的量之比 n(Cl2)∶n(H 2)＝(0.45mol＋0.300mol)∶0.45mol＝5∶3。 28.（10 分）Ⅰ现有金属单质 A、B、I 和气体甲、乙、丙及物质 C、D、E、F、G、H。其中 B 是地壳 中含量第二位的金属。它们之间能发生如下反应(图中有些反应的产物和反应的条件没有全部标出)。 请根据以上信息回答下列问题： (1)写出下列物质的化学式：B_________________；乙_________________。 (2)写出反应①的离子方程式：__________________________________________________。 Ⅱ.某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验。 (1) 实 验 过 程 中 铜 网 出 现 红 色 和 黑 色 交 替 的 现 象 ， 请 写 出 相 应 的 化 学 反 应 方 程 式 ： _____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)甲和乙两个水浴作用不相同。乙的作用是________。 (3) 若试管 a 中收集到的液体用紫色石蕊试纸检验，试纸显红色，说明液体中还含有________。要除去 该物质，可先在混合液中加入________(填写字母)。 a.氯化钠溶液 B.苯 c.碳酸氢钠溶液 D.四氯化碳 答案：Ⅰ (1)Fe　Cl2　 (2)2Na＋2H2O===2Na＋＋2OH－＋H2↑ 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3 Ⅱ(1)2Cu＋O2 ===== △ 2CuO，CH3CH2OH＋CuO ――→ △ CH3CHO＋H2O＋Cu　 (2)冷却　 (3)乙酸　c　 解析：Ⅰ根据框图转化，可以推断，A 为 Na，气体甲为 H2，C 为 NaOH，气体丙为 HCl，D 为盐酸，B 为 Fe，E 为 FeCl2，F 为 FeCl3，I 为 Cu，G 为 Fe(OH)3，H 为 Fe(OH)2。 Ⅱ(1)在乙醇的催化氧化实验中，Cu 作催化剂，反应过程中，红色的 Cu 先生成黑色的 CuO，黑色的 CuO 又被乙醇还原为红色的 Cu。有关的化学方程式为 2Cu＋O 2 ===== △ 2CuO，CuO＋CH 3CH2OH ――→ △ Cu＋ CH3CHO＋H2O。 (2)甲水浴加热的目的是获得平稳的乙醇气流，乙冷水浴的目的是为了冷凝乙醛。(3)能使紫色石蕊试纸显红色，说明该液体为酸性物质，即 CH3COOH；要除去乙醛中的乙酸，可以先 将其与 NaHCO3 反应生成 CH3COONa，再加热蒸馏，蒸出 CH3CHO。 29．（10 分）甲醇水蒸气重整制氢(SRM)系统简单，产物中 H2 含量高、CO 含量低(CO 会损坏燃料电池 的交换膜)，是电动汽车氢氧燃料电池理想的氢源。反应如下： 反应Ⅰ(主)： CH3OH(g)＋H2O(g) CO2(g)＋3H2(g)　ΔH1＝＋49kJ·mol－1 反应Ⅱ(副)： H2(g)＋CO2(g) CO(g)＋H2O(g)　ΔH2＝＋41kJ·mol－1 温度高于 300℃则会同时发生反应Ⅲ： CH3OH(g) CO(g)＋2H2(g)　ΔH3 (1)计算反应Ⅲ的 ΔH3＝________。 (2)反应Ⅰ能够自发进行的原因是_______________________， 升温有利于提高 CH3OH 转化率，但也存在一个明显的缺点是___________________________。 (3)如图为某催化剂条件下，CH3OH 转化率、CO 生成率与温度的变化关系。 ①随着温度的升高，CO 的实际反应生成率没有不断接近平衡状态生成率的原因是________(填字母)。 A．反应Ⅱ逆向移动 B．部分 CO 转化为 CH3OH C．催化剂对反应Ⅱ的选择性低 D．催化剂对反应Ⅲ的选择性低 ② 随 着 温 度 的 升 高 ， CH3OH 实 际 反 应 转 化 率 不 断 接 近 平 衡 状 态 转 化 率 的 原 因 是 _________________________ ③写出一条能提高 CH3OH 实际反应转化率而降低 CO 生成率的措施____________________。 (4)250℃，一定压强和催化剂条件下，1.00molCH3OH 和 1.32molH2O 充分反应(已知此条件下可忽略反 应Ⅲ)，平衡时测得 H2 为 2.70mol，CO 为 0.030mol，试求反应Ⅰ中 CH3OH 的转化率为________，反应Ⅱ的 平衡常数为________(结果保留两位有效数字)。 答案：(1)＋90kJ·mol －1　(2)反应Ⅰ为熵增加的反应　CO 含量升高，破坏燃料电池的交换膜　(3)①C　 ②升温，反应速率加快　③加入水蒸气(或加入更合适的催化剂)　(4)91%　5.6×10－3 解析：(1)反应Ⅰ加上反应Ⅱ得到：CH3OH(g)CO(g)＋2H2(g)　ΔH3＝＋90 kJ·mol－1。(2)反应自发进 行的要求是 ΔG＝ΔH－TΔS＜0，此反应的 ΔH＞0，所以反应自发进行的原因是 ΔS＞0，即反应为熵增反应； 升温会促进反应Ⅲ的发生，提高 CO 的含量，而 CO 会破坏该电池的交换膜。(3)①随着反应温度的升高， 速率加快，但是 CO 的生成率并没有接近反应的平衡态，说明该反应使用的催化剂对于反应Ⅱ选择性低，C 项正确、D 项错误；三个反应都吸热，所以升温都正向移动，不会促进 CO 转化为甲醇，A、B 项错误。②由①的叙述可以得到答案：升温，反应速率加快。③加入水蒸气，可以提高甲醇的转化率，同时使反应Ⅱ 的平衡向逆反应方向移动，从而降低了 CO 的生成率；加入更合适的催化剂，最好只催化反应Ⅰ，不催化反 应Ⅱ，也能达到目的。(4)达平衡时 CO 为 0.03 0 mol，根据反应Ⅱ得到参与反应的氢气为 0.03 0 mol，所以 反应Ⅰ生成的氢气为 2.73 mol(平衡剩余氢气 2.70 mol)，根据反应Ⅰ，消耗的甲醇为 0.91 mol，所以甲醇的 转化率为 91%。根据反应Ⅰ的数据，消耗的水为 0.91 mol，生成的 CO2 为 0.91 mol，则剩余 0.41 mol 水，在 反应Ⅱ中消耗 0.03 mol CO2，生成 0.03 mol CO 和 0.03 mol 水，所以达平衡时，水为 0.44 mol，CO2 为 0.88 mol。 可求得反应Ⅱ的平衡常数。 30.(12 分)某实验小组以粗镍(含少量 Fe 和 Cr 杂质)为原料制备 Ni(NH3)6Cl2，并测定相关组分的含量。 制备流程示意图如下。 已知：①部分离子生成氢氧化物沉淀的 pH(开始沉淀的 pH 按离子浓度为 0.1 mol·L－1 计算)如表所示。 离子 Fe3＋ Cr3＋ Ni2＋ 开始沉淀 pH 1.5 4.3 6.9 完全沉淀 pH 2.8 5.6 8.9 ②Ni(OH)2 为绿色难溶物。Ni(NH3)6(NO3)2、Ni(NH3)6Cl2 均为可溶于水的蓝紫色晶体，水溶液均显碱性。 回答下列问题： (1)实验需要配制 3.0 mol·L －1 稀硝酸 250 mL，需要的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管和 ______________________________________________________________。 (2)步骤(a)中 Ni 和浓硝酸反应的化学方程式为__________________________。 (3)步骤(b)首先加入试剂 X 调节溶液的 pH 约为 6，过滤后再继续加入 X 调节 pH 以得到绿色沉淀。 ①调节 pH 约为 6 的原因是_______________________________________________________。 ②试剂 X 可以是________(填标号)。 A．H2SO4　　　 B．Ni(OH)2　　　　C．NaOH D．Fe2O3 E．NiO (4) 步 骤 (c) 和 (d) 反 应 都 需 要 在 冰 浴 环 境 下 进 行 ， 其 作 用 除 了 可 以 减 少 氨 水 的 挥 发 ， 还 有 __________________________________________ 。 步 骤 (d) 发 生 反 应 的 总 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (5)NH3 含量的测定 ⅰ.用电子天平称量 m g 产品于锥形瓶中，用 25 mL 水溶解后加入 3.00 mL 6 mol·L－1 盐酸，以甲基橙作 指示剂，滴定至终点消耗 0.500 0 mol·L－1 NaOH 标准溶液 V1 mL；ⅱ.空白试验：不加入样品重复实验ⅰ，消耗 NaOH 标准溶液 V2 mL。 ①NH3 的质量分数为__________________。 ②在上述方案的基础上，下列措施能进一步提高测定准确度的有________(填标号)。 A．适当提高称量产品的质量 B．用 H2SO4 溶液替代盐酸 C．用酚酞替代甲基橙 D．进行平行试验 (6)为测定 Cl 的含量，请补充完整下述实验方案。 称量 m g 产品于锥形瓶中，用 25 mL 水溶解，____________________________，滴入 2～3 滴 K2CrO4 溶液作指示剂，用已知浓度的 AgNO3 标准溶液滴定至终点，记录读数，重复操作 2～3 次。 答案：(1)250 mL 容量瓶 (2)Ni＋4HNO3(浓) ===== △ Ni(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O (3)①pH＝6 时，Fe3＋和 Cr3＋已沉淀完全，而 Ni2＋还未开始沉淀　②C (4)降低温度以降低产物的溶解度，使其析出 Ni(NH3)6(NO3)2＋2HCl＋2NH3·H2O=== Ni(NH3)6Cl2＋2NH4NO3 (5)①0.500 0V1－V2 × 10－3 × 17 m ×100%　②AD (6)加入稀硝酸至溶液呈弱酸性 解析：(1)根据一定物质的量浓度溶液配制的实验步骤确定实验仪器。实验需要配制 3.0 mol·L－1 稀硝酸 250 mL，需要的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管和 250 mL 容量瓶。(2)根据题给流程和信息知 步骤(a)中 Ni 和浓硝酸反应生成硝酸镍(Ⅱ)、二氧化氮和水，化学方程式为 Ni＋4HNO3(浓) ===== △ Ni(NO3)2＋ 2NO2↑＋2H2O。(3)①根据流程知步骤(a)中镍、铁和铬分别转化为 Ni2＋、Fe3＋和 Cr3＋，结合信息①提供的数 据知调节 pH 约为 6 的原因是 pH＝6 时，Fe3＋和 Cr3＋已沉淀完全，而 Ni2＋还未开始沉淀。②试剂 X 的作用 为调节溶液的 pH＝6 和使 Ni 2＋ 转化为 Ni(OH)2 沉淀，试剂 X 可以是 NaOH，选 C。(4)根据信息②知 Ni(NH3)6(NO3)2、Ni(NH3)6Cl2 均为可溶于水的蓝紫色晶体，步骤(c)和(d)反应都需要在冰浴环境下进行，其 作用除了可以减少氨水的挥发，还有降低温度以降低产物的溶解度，使其析出。根据题给流程知步骤(d)为 Ni(NH3)6(NO3)2 转 化 为 Ni(NH3)6Cl2 ， 发 生 反 应 的 总 化 学 方 程 式 为 Ni(NH3)6(NO3)2 ＋ 2HCl ＋ 2NH3·H2O===Ni(NH3)6Cl2＋2NH4NO3。(5)①样品溶液中加入盐酸发生反应 NH3＋HCl===NH4Cl，根据题意 知 NH3 的物质的量等于与 NH3 反应的 HCl 的物质的量＝[0.500 0(V1－V2)×10－3]mol，NH3 的质量分数＝ 0.500 0V1－V2 × 10－3 × 17 m ×100%。②A 项，适当提高称量产品的质量，可减小实验误差，正确；B 项， 用 H2SO4 溶液替代盐酸，对测定结果无影响，错误；C 项，盐酸与氢氧化钠恰好完全反应时反应混合物溶 液呈酸性，用酚酞替代甲基橙会增大实验误差，错误；D 项，进行平行试验，可减小实验误差，D 正确。 (6)Ni(NH3)6Cl2 溶于水，水溶液均显碱性，氢氧根能与银离子反应，影响氯离子含量的测定。故为测定 Cl 的含量，应先向样品溶液中加入稀硝酸至溶液呈弱酸性。 27.(10 分)某研究小组以对氨基水杨酸和乙炔为主要原料，按下列路线合成便秘治疗药——琥珀酸普卡 必利。 已知：①化合物 B 中含有羟基； 请回答： (1)下列说法不正确的是________。 A.对氨基水杨酸能发生缩聚反应生成高分子化合物 B.化合物 B 能发生氧化反应，不能发生还原反应 C.化合物 C 能形成内盐 D.化合物 F 能与 NaHCO3 溶液反应 (2)化合物 B 的结构简式是________。 (3)C＋D→E 的化学方程式是_______________________________________________。 (4) 写 出 同 时 符 合 下 列 条 件 的 A 的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 __________________________________________________________________。 ①分子中含有硝基且直接连在苯环上 ②1H­NMR 谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子 ③不能与 FeCl3 发生显色反应 (5) 设 计 以 乙 炔 和 甲 醛 为 原 料 制 备 化 合 物 F 的 合 成 路 线 ( 用 流 程 图 表 示 ， 无 机 试 剂 任选)____________________________________________________________________。 答案：(1)B　(2) (3) (5)HC≡CH ＋ ――→ 一定条件 HO—CH2—C≡C—CH2—OH ――→H2 催化剂 HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH ――→O2 催化剂 HOOC—CH2—CH2—COOH 解析：由题给琥珀酸普卡必利的合成路线可推知：A 是 ，B 是 ，C 是 ， D 是 ， E 是 ， F 是 HOOCCH2CH2COOH。 (1)对氨基水杨酸分子中含有的—COOH 和—OH 或—COOH 和—NH2 间均可脱水发生缩聚反应生成高 分子化合物，A 正确；化合物 B 分子中苯环能加氢发生还原反应，B 错误；C 是 ，分子中—COOH 与—NH2 间可发生反应生成内盐，C 正确；HOOCCH2CH2COOH 能与 NaHCO3 溶液反应产生 CO2，D 正确。(2)考虑到—OH 的邻位有较大的—COOCH3 基团存在，故 A 与乙酸酐反应时是—NH2 中的一个氢原子 被乙酰基取代生成 。(3)该反应是 C 分子中的—COOH 与 D 分子中的—NH2 间的脱水缩合反 应，方程式见答案。(4)硝基连在苯环上且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，说明苯环上在—NO2 的对 位上还有一个取代基；不能与 FeCl3 发生显色反应，说明无酚羟基，据此可写出 4 种同分异构体(详见答案)。 (5)乙炔为两个碳原子而目标产物有 4 个碳原子，结合新反应信息②，可设计 F 的合成路线详见答案。