知识讲解—《盐类的水解》的核心知识（提高）

1 高考总复习 《盐类的水解》的核心知识(提高) 【考纲要求】 1．理解盐类水解的原理。 2．了解影响盐类水解的主要因素。 3．认识盐类水解在生产、生活中的应用。 4．解盐溶液蒸干后所得产物的判断。 【考点梳理】 要点一、盐类水的定义和实质 【高清课堂：363384 盐类的水解原理】 1、定义：在溶液中盐的离子跟水所电离出来的 H+或 OH-生成弱电解质的过程，叫做盐类的水解。 2、实质：在溶液中盐电离产生的弱酸根离子或弱碱阳离子与水电离产生的 H+或 OH―结合生成弱电解质， 从而破坏了水的电离平衡，从而促进水的电离平衡的过程。大多数盐的水解使得溶液中氢离子浓度和氢氧根离子 浓度不相等，从而使溶液显示出不同程度的酸碱性。 3、规律：概括为“有弱才水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性”。 要点诠释： 即盐的组成中出现弱碱阳离子或弱酸根阴离子，该盐就会水解；这些离子对应的碱或酸越弱，水解程度越大， 溶液的 pH 变化越大；水解后溶液的酸碱性由构成该盐离子对应的酸和碱相对强弱决定，酸强显酸性，碱强显碱 性。 盐类水解可以看成是中和反应的逆反应： 盐＋水 酸＋碱 4、盐类水解离子方程式的书写 （1）一般盐类水解程度很小，水解产物也很少，在书写盐类水解方程式时要写“ ”，产物不标“↑” 或“↓”，不把生成物（如 NH3·H2O、H2CO3 等）写成其分解产物的形式。 　⑵多元弱酸盐的水解是分步进行的，第一步较易发生，水解时以第一步为主，可用多步水解方程式表 示。。 　　　如 Na2CO3 溶液的水解可表示为： CO32－+H2O HCO3－+OH－、 　　　HCO3－+H2O H2CO3+OH－， 不能写成：CO32－+2H2O H2CO3+2OH－。 　　⑶多元弱碱盐水解也是分步进行的，而高中现阶段不要求分步写，一步完成。 例如：FeCl3 水解可写为：Fe3++ 3H2O Fe(OH)3+3H+。 　 CuSO4 水解：Cu2++2H2O Cu(OH)2+2H+ （4）能彻底水解的离子组，如 NaAlO3 溶液与 AlCl3 溶液混合：3AlO3―+Al3++6H2O==4Al(OH)3↓。 5、盐类水解的类型： 盐的类型 实例 是否水解 水解离子 溶液的 pH 强酸强碱盐 NaCl、K2SO4 不水解 无 pH=7 强酸弱碱盐 NH4Cl、CuSO4、FeCl3 水解 一价：NH4+、Ag+ 二价：Fe2+、Cu2+、Zn2+、Mg2+ 三价：Al3+、Fe3+　 pH＜7  水解 中和2 强碱弱酸盐 Na2S 、 Na2CO3 、 NaHCO3 水解 一价：CH3COO-、HS-、AlO2-、 ClO-、HCO3- 二价：S2-、CO32-、SiO32 -、SO32- 三价：PO43- pH＞7 弱酸弱碱盐 CH3COONH4、(NH4)2S 均水解 CH3COO―、NH4+、S2― —— 二、盐类水解的影响因素 1．内因：盐本身的性质决定水解程度大小 （1）弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越大，溶液碱性越强。 　如酸性：CH3COOH> H2CO3>C6H5OH >HCO3—，对应的盐水解程度： CH3COONa⑦>⑤>⑧>②>①>③>④>⑨> 【解析】⑥和⑩都是碱，c(OH-)大，Ba(OH)2 为二元碱，NaOH 为一元碱，pH 值应⑥>⑩；②⑦⑧⑤为强碱 弱酸盐水解呈碱性，pH 值大于 7，根据越弱越水解可判断 pH 值大小顺序，已知酸性顺序：CH3COOH>H2CO3> C6H5OH >HCO3- 【总结升华】本题重点考查盐类水解、溶液酸碱性等知识，可先将溶液分为酸性、中性、碱性三组，再 进一步比较 pH 大小。此类试题要求准确把握酸碱的相对强弱，充分依靠水解规律判析。 举一反三： 【变式 1】向三份 0.1 mol·L－1CH3COONa 溶液中分别加入少量 NH4NO3、Na2SO3、FeCl3 固体(忽略溶液体积变化)， 则 CH3COO－浓度的变化依次为(　　) A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小 C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大 【答 案】A 【解析】NH＋4 、Fe3＋水解使溶液呈酸性，对 CH3COO－的水解有促进作用，而 SO 2－3 水解对 CH3COO－的水解有抑制作 用，故在 CH3COONa 溶液中加入 NH4NO3、FeCl3 固体时 CH3COO－浓度减小，加入 Na2SO3 固体 CH3COO－浓度增大。 【变式 2】25℃时，相同物质的量浓度下列溶液中，水的电离程度由大到小排列顺序正确的是 　　①KNO3　②NaOH　 ③CH3COONH4 ④NH4Cl 　　A、①>②>③>④　　　 B、④>③>①>② 　　C、③>④>②>①　　　 D、③>④>①>② 【答案】D 【解析】①KNO3 为强酸强碱盐，在水溶液中电离出的 K+和 NO3-对水的电离平衡无影响②NaOH 为强碱在水溶 液中电离出的 OH-对水的电离起抑制作用，使水的电离程度减小③NH4Ac 为弱酸弱碱盐，在水溶液中电离出的 NH4+和 Ac-均可以发生水解生成弱电解质 NH3·H2O 和 HAc，并能相互促进，使水解程度加大从而使水的电离程 11 116 度加大。④NH4Cl 为强酸弱碱盐，在水溶液中电离出的 NH4+可以发生水解生成弱电解质 NH3·H2O，促进水的电 离，但在相同浓度下其水解程度要小于 NH4Ac，该溶液中水的电离程度小于 NH4Ac 中的水的电离程度。 【变式 3】能在相同温度相同条件下，同时证明苯酚的电离能力比碳酸的第一步电离能力弱，而比第二步电离能 力强的事实是（　 ） 　　A、相同条件下，下列溶液的 pH 由大到小的顺序是 Na2CO3>C6H5ONa>NaHCO3 　　B、苯酚的酸性比碳酸弱 　　C、苯酚的酸性比碳酸强 　　D、在浑浊的苯酚溶液中加入碳酸钠溶液时，溶液变澄清但无 CO2 放出 【答案】AD 【高清课堂：363395《盐类的水解》的解题指导例 2】 【变式 4】pH=5 的 NH4Cl 溶液由水电离出来的 c(H+)为 a。pH=5 的 HCOOH 溶液由水电离出来的 c(H+)为 b，下 列 a 和 b 的关系正确的是 A．a=b B．a=104b C．a=10-4b D．a=4b 【答案】B 【解析】本题实质考查水电离的影响因素：酸、碱的存在会抑制水的电离， NH4Cl 溶会促进水的电离，所以肯 定是 a＞b，排除 A、C；pH=5 的 NH4Cl 溶液由水电离出来的 c(H+)=10—5，pH=5 的 HCOOH 溶液由水电离出来 的 c(H+)==10—9 ， 所 以 B 选 项 正 确 。7 【巩固练习】 一、选择题：（每题有 1-2 个选项符合题意） 1．下列离子方程式属于盐的水解，且书写正确的是（ ） A．NaHCO3 溶液：HCO3―+H2O CO32―+H3O+ B．NaHS 溶液：HS―+H2O H2S+OH― C．Na2CO3 溶液：CO32―+2H2O H2CO3+2OH― D．NH4Cl 溶液于 D2O 中：NH4++D2O NH3·D2O+H+ 2．现有等浓度的下列溶液：①醋酸 ②苯酚 ③苯酚钠 ④碳酸 ⑤碳酸钠 ⑥碳酸氢钠。按溶液 pH 由小到 大排列正确的是（ ） A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③ C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤ 3．物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按 pH 由小到大顺序排列的是（ ） A．Na2CO3 NaHCO3 NaCl NH4Cl B．Na2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaCl C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaNO3 Na2S D．NH4Cl (NH4)2SO4 Na2S NaNO3 4．(2015 衡中月考)物质的量浓度相同时，下列既能跟 NaOH 溶液反应，又能跟盐酸反应的溶液中，pH 最大的是 (　　) A．Na2CO3 溶液 B．NH4HCO3 溶液 C．NaHCO3 溶液 D．NaHSO4 溶液 5．有 4 种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol·L－1 的两种溶液混合而成：①NH4Cl 与 CH3COONa ②NH4Cl 与 HCl ③ NH4Cl 与 NaCl ④NH4Cl 与 NH3·H2O（混合溶液呈碱性）。下列各项排序正确的是（ ） A．pH：②＜①＜③＜④ B．溶液中 c (H+)：①＜③＜②＜④ C．c (NH4+)：①＜③＜②＜④ D．c (NH3·H2O)：①＜③＜④＜② 6．若室温时，0.1mol/L 的盐 NaX 溶液的 pH=9。则该溶液中发生水解的 X—占全部的 X—的 A．0.01% B．0.09% C．1.0% D．无法确定 7．已知苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳，充分反应后只能生成苯酚和碳酸氢钠；而偏铝酸钠溶液中通入二氧化 碳时，可生成氢氧化铝和碳酸钠，则下列说法正确的是 A．酸性：苯酚碳酸钠>偏铝酸钠 8．（2015 临沂质检）在 CH3COONa 溶液里，加入下列物质使水解平衡向左移动，并且 pH 变大的是(　　) A．加入适量纯 CH3COOH　B．加入少量 NaCl 固体 C．加入少量 NaOH 固体 D．加水稀释 9．(2016 四中同步)在一定条件下 Na2CO3 溶液存在水解平衡：CO32－+H2O HCO3－+OH－，下列说法正确的 是（ ） A．Na2CO3 溶液中：c (Na+)＞c (CO32－)＞c (OH－)＞c (H+) B．升高温度，平衡向逆反应方向移动 C．稀释溶液，溶液中 c（H+）和 c（OH－）都减少 D．加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小 10．有关①100 mL 0.1 mol／L NaHCO3、②100 mL 0.1 mol／L Na2CO3 两种溶液的叙述不正确的是（ ） A．溶液中水电离出的 H+个数：②＞① B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②＞① C．①溶液中：c (CO32－)＞c (H2CO3) D．②溶液中：c (HCO3－)＞c (H2CO3)8 二、填空题： 1．(2016 山西太原)根据下列化合物： ①NaCl、②NaOH、③HCl、④NH4Cl、⑤CH3COONa、⑥CH3COOH、⑦NH3·H2O、⑧H2O，回答下列问题。 (1)NH4Cl 溶液显________性，用离子方程式表示原因________，其溶液中离子浓度大小顺序为________。 (2)常温下，pH＝11 的 CH3COONa 溶液中，水电离出来的 c(OH－)＝________，在 pH＝3 的 CH3COOH 溶液 中，水电离出来的 c(H＋)＝________。 (3)已知纯水中存在如下平衡：H2O＋H2O H3O＋＋OH－　ΔH＞0，现欲使平衡向右移动，且所得溶液 显酸性，可选择的方法是________(填字母序号)。 A．向水中加入 NaHSO4 固体 B．向水中加 Na2CO3 固体 C．加热至 100 ℃[其中 c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1] D．向水中加入(NH4)2SO4 固体 (4)若将等 pH、等体积的②NaOH 溶液和⑦NH3·H2O 溶液分别加水稀释 m 倍、n 倍，稀释后两种溶液的 pH 仍相等 ，则 m________(填“＜”、“＞”或“＝”)n。 (5)除⑧H2O 外，若其余 7 种物质的溶液的物质的量浓度相同，则这 7 种物质的溶液按 pH 由大到小的顺序为 ________。 2．室温下，0.1mol/L 的醋酸溶液的 PH 约为 3，当向其中加入醋酸钠晶体溶解后发现溶液的 PH 变大，对上述现 象有两种不同的解释： 甲同学认为醋酸钠水解呈碱性，c(OH－)增大，因而溶液的 PH 增大； 乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量的醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使 c(H+)减小，因此溶液的 PH 增 大。 (1) 上述解释中 (填“甲”或“乙”)正确。 (2) 为验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向 0.1mol/L 醋酸中加入少量下列物质中的 ______ ，然后测定 溶液的 PH 值。 A、固体 CH3COOK B、固体 CH3COONH4 C、NH3 气体 D、固体 NaHCO3 (3) 若 (填“甲”或“乙”)的解释正确，溶液的 PH 应 (填“增大”、“减小”或“不变”)。 3．已知在室温的条件下，pH 均为 5 的 H2SO4 溶液和 NH4Cl 溶液，回答下列问题： （1）两溶液中 c(H+) • c(OH-)=___________ （2）各取 5mL 上述溶液，分别加水稀释至 50mL，pH 较大的是________溶液 （3）各取 5mL 上述溶液，分别加热到 90℃，pH 较小的是________溶液 （4）两溶液中由水电离出的 c(H+)分别为：H2SO4 溶液_ _______；NH4Cl 溶液__________、 （5）取 5mL NH4Cl 溶液，加水稀释至 50mL，c(H+) 10-6mol·L-1（填“>”、“< ”或“=”），c(NH4+)／c(H+) 比值 （填“增大”、“减小”或“不变”） 9 【答案与解析】 一、选择题 1．B 【解析】A 项是 HCO3―的电离方程式；C 项，CO32―水解是分步的，以第一步为主，应为：CO32―+H2O HCO3―+OH―；D 项，NH4Cl 在 D2O 中水解应为：NH4++D2O NH3·HDO+D+。 2．C 【解析】CH3COOH、H2CO3 和 C6H5OH 有弱酸性，且酸性 CH3COOH＞H2CO3＞ C6H5OH；C6H5ONa、Na2CO3、 NaHCO3 溶液呈碱性，且碱性：Na2CO3＞ C6H5ONa＞NaHCO3。 3．C 【解析】A、B 选项联合分析： Na2CO3、NaHCO3 均为强碱弱酸盐，所以溶液均显碱性；NaCl 为强酸强碱盐， 溶液呈中性；NH4Cl 为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，所以 pH 由小到大的顺序应该为：NH4Cl、NaCl、NaHCO3、 Na2CO3。 C、D 选项联合分析：(NH4)2SO4、NH4Cl 均为强酸弱碱盐，所以溶液均显酸性，(NH4)2SO4 比 NH4Cl 溶液中 c(NH4+)大，故前者酸性更强。NaNO3 为强酸强碱盐，溶液呈中性；Na2S 为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以 pH 由小到大的顺序应该为：(NH4)2SO4、NH4Cl、Na NO3、Na2S 。 4．C 【解析】A 中碳酸钠能和盐酸反应，不与氢氧化钠溶液反应，排除；B 中碳酸氢铵与二者都能反应；C 中碳酸氢 钠与二者均能反应；D 中硫酸氢钠能和氢氧化钠溶液反应，不与盐酸反应，排除。故此题中实际是比较碳酸氢铵 和碳酸氢钠溶液同浓度时 pH 的大小，碳酸氢铵是弱碱弱酸盐，而碳酸氢钠是强碱弱酸盐，对比可知应选 C。 5．C 【解析】A 项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②＜③＜①＜④。B 项，溶液中 c (H+)：④＜①＜ ③＜②。D 项，c (NH3·H2O)：②＜③＜①＜④。 6．A 【解析】pH=9，则 c(OH—)=10—5mol/L，发生水解的 X—的浓度为 10—5mol/L，全部的 X—的浓度为 0.1mol/L，二 者之比为：（10—5÷0.1）×100%=0.01%。 7．BC 【解析】根据强酸制弱酸原理知，酸性：H2CO3> C6H5OH>HCO3－> Al(OH)3 。根据越弱越水解知，水解能力即 结合氢离子的能力：HCO3－碳酸氢钠。 8．C 【解析】在 CH3COONa 溶液里，存在 CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－。A 项，加入适量纯 CH3COOH，上述平衡左 移，故 c(OH－)减小，pH 变小，故 A 项不符合题意；B 项，加入少量 NaCl 固体，平衡不移动，故 B 项不符合题意； C 项，加入少量 NaOH 固体，即增大了 c(OH－)，平衡左移，pH 变大，故 C 项符合题意；D 项，加水稀释，平衡右 移，pH 变小，故 D 项不符合题意。 9．A 【解析】B 项，升高温度，平衡向吸热反应方向（向右）移动；C 项，稀释溶液，溶液中 c（H+）增大，其余离 子浓度都减少；D 项，加入 NaOH 固体，c（OH－）增大，溶液 pH 也增大。 10．C 【解析】等浓度的 Na2CO3 与 NaHCO3 溶液，Na2CO3 的水解程度大，所以水电离出的 H+多，A 正确；在 Na2CO3 溶液中 CO32―+H2O HCO3―+OH―，NaHCO3 溶液中 HCO3―+H2O H2CO3+OH―，由此可看出 NaHCO3 溶液中阴离子较少，B 正确；NaHCO3 溶液显碱性，水解程度（HCO3―+H2O H2CO3+OH―）大于电离程度 （HCO3― CO32―+H+），所以生成的 H2CO3 的物质的量大于生成的 CO32―的物质的量，C 错误；CO32－的第 一步水解远远大于第二步，D 正确。10 二、选择题 1． (1)酸　NH4+＋H2O NH3·H2O＋H＋ c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞c(OH－) (2)10－3 mol·L－1　10－11 mol·L－1 (3)D (4)＜ (5)②＞⑦＞⑤＞①＞④＞⑥＞③ 【解析】 (1)NH4Cl 为强酸弱碱盐，由于 NH4+水解，其溶液呈酸性，故其溶液中离子浓度的大小关系为： c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞c(OH－)。 (2)CH3COONa 溶液中，由于醋酸根离子的水解促进水的电离，故 pH＝11 的 CH3COONa 溶液中，水电离出 来的 c(OH－)＝10－3 mol·L－1；在 pH＝3 的 CH3COOH 溶液中水的电离受到抑制，故水电离出来的 c(H＋)＝10 －11 mol·L－1。 (3)A 项使溶液呈酸性但电离平衡向左移动；B 项虽使平衡向右移动但溶液呈碱性；C 项操作虽使平衡右移但 水仍然呈中性；D 项中由于 NH4+的水解，促进水的电离而使溶液呈酸性。 (4)由于 NH3·H2O 是弱电解质，存在电离平衡，故 m＜n。(5)首先将溶液按酸性、中性、碱性分组，然后再 排序。 2．【答案】 ⑴乙 ⑵ B ⑶乙、增大 【解析】固体 CH3COONH4 溶于水显中性，向 0.1mol/L 醋酸中加入固体 CH3COONH4 后，溶液的 PH 也增大，故 乙同学解释成立。 3．【答案】 ⑴10—14 ⑵H2SO4 ⑶NH4Cl（4）10—9 mol／L、10—5 mol／L（5）＞，减小 【提示】NH4Cl 溶液存在水解平衡：NH4+　 + H2O 　NH3·H2O + H+　，加水或升温水解平衡向右移 动。 