知识讲解—中和滴定（提高）

1 高考总复习 酸碱中和滴定（提高） 【考纲要求】 1．初步掌握中和滴定的原理、了解实验仪器的使用方法、滴定实验的操作步骤。 2．了解中和滴定的误差分析方法。 3．能运用滴定原理对其他类型反应进行定性、定量分析。 【考点梳理】 考点一、中和滴定原理 1、定义：用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)浓度的实验方法。 2、原理：以一元强酸与一元强碱反应为例，C1、V1 、 C2、V2 分别代表酸碱的浓度和体积，二者完全中和 时存在定量关系： H+ + OH- = H2O 1mol 1mol C1V1 C2V2 C1V1=C2V2 利用以上关系，测出其中的 V1 或 V2，即可得未知酸或碱溶液的浓度 C2 或 C1。 说明：（1）完全中和的含义为：nH+=nOH—，而不一定是 pH=7。 （2）其它酸碱中和都有相应的定量关系，均可利用中和滴定原理测定浓度。 HCl NaOH ，H2SO4 2NaOH ，H3PO4 3NaOH 考点二．滴定终点的确定： 1、指示剂的变色范围： 石蕊试液　 红色　 5　　 紫色　　 8　　 蓝色 　 酚酞试液　 无色　 8.2　　 粉红　　 10　　红色 　　甲基橙　　 红色　 3.1 　 橙色　　 4.4　 黄色 2、选择合适的指示剂： 指示剂的变色范围与酸碱中和后的溶液的 pH 越接近越好，且变色要明显，一般来说，酸 碱用甲基 橙为佳；碱 酸用酚酞为佳。若酸碱有一方是弱的，则应根据中和所得盐的 pH 来确定选用哪种指示剂， 一般来说，强酸与弱碱用甲基橙，强碱与弱酸用酚酞。 要点诠释： ①石蕊试液不宜做中和滴定的指示剂（因变色不明显）。 ②指示剂变色的 pH 值范围尽可能与生成盐的水解得到溶液的 pH 值吻合。 ③酸碱中和滴定是利用中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测 →滴 →滴2 定未知浓度的碱（或酸）的实验方法。滴定管中装有已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液，锥形瓶中盛放一定量 未知浓度、待测定的碱（或酸）溶液，待测液中预先加有几滴酸碱指示剂，如酚酞或甲基橙。把滴定管中溶液逐 滴加入到锥形瓶中，酸碱中和反应完全时，随着酸碱中和百分数的上升，溶液的 pH 会发生变化，对于强酸、强碱 的中和，开始时由于被中和的酸或碱浓度较大，加入少量的碱或酸对其 pH 的影响不大。当接近滴定终点（pH=7） 时，很少量（0.04 mL，约一滴）的碱或酸就会引起溶液 pH 突变（如右图所示）。此时指示剂明显的颜色变化表 示反应已完全，即反应到达终点。这时通过滴定管中用去酸或碱的量，利用化学方程式所表示的酸碱之间的计量 关系，可以算出待测碱或酸的物质的量浓度。 考点三．实验用品 1 试剂：标准溶液、待测溶液、指示剂（酚酞试液或甲基橙）、蒸馏水。 2.仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶。 (1)酸式滴定管(不能盛放碱液、水解呈碱性的盐溶液、氢氟酸等) (2)碱式滴定管(不能盛放酸性溶液和强氧化性溶液等) 要点诠释： ①滴定管读数保留小数点后两位，而量筒和托盘天平读数保留小数点后一位。 ②量取液体时滴定管和量筒的区别 0 刻度 平视 仰视 俯视 滴定管 上 5.00 偏低(＜5.00) 偏高(＞5.00) 量筒 无 5.0 偏高(＞5.0) 偏低(＜5.0) ③滴定管的尖嘴部分充满液体，但不在计量范围内；自零点将溶液放空，溶液体积大于量程。 ④读数方法：应平视，液体凹面与刻度线相切。 考点四．实验操作（以标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液） 1、滴定前的准备： 　　①检查滴定管是否漏水； 　 ②润洗仪器： 　　滴定管润洗的方法：从滴定管上口倒入 3～5mL 盛装的溶液，倾斜着转动滴定管，使液体湿润全部滴定管内 壁，然后用手控制活塞，将液体放入预置的烧杯中。 　　锥形瓶润洗的方法：只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗。 　　注意：待测液一般放在锥形瓶中，也可以放在滴定管中。 ③取标准溶液：使液面在位于“0”刻度以上 2～3cm 处，并将滴定管固定在铁架台上。 　 ④调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞使滴定管尖嘴部分充满溶液，并使液面处于 0 或 0 以下 某一位置，准确读数，并记录。3 ⑤放出反应液：根据需要从滴定管逐滴放出一定量液体。 2、滴定： 　　(1)、用碱式滴定管(或移液管)取一定体积（如 25.00mL）待测液于锥形瓶中，滴入 2～3 滴指示剂。 　　(2)、用左手握活塞旋转开关，右手不断旋转振荡锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化，半分钟内 不褪色，记下刻度。 　　关键：①准确测定参加反应的两种溶液的体积； 　　　　　②终点的判断：准确判断滴定终点（指示剂颜色突变），溶液颜色发生变化且在半分钟内不再变色。 考点五、数据处理： 按上述操作重复二次至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据 计算。 考点六、误差分析： 以“用 0.1032mol/LHCl 溶液滴定未知浓度的 NaOH 溶液”为例分析（将待测液放入锥形瓶中） 　　已知 C2= 　 C1： HCl 标准液浓度　, V1：HCl 标准液体积 C2：NaOH 待测液浓度，V2 ：NaOH 待测液体积, 　　由于已提前量取一定体积（V2）待测液于锥形瓶中，C1 是定值，所以待测液浓度 C2 大小取决于消耗标准 液体积 V1 的大小。分析各种因素造成的误差，将其都归结到 V1 的增大或减少，只要分析 V1 的大小即可判断 待测液浓度 C2 偏高或偏低。 项目 操作不当 具体内容 V1 的影响 C2 误差 酸式滴定管未用标准盐酸洗 偏大 偏高 碱式滴定管未用 NaOH 溶液洗 偏小 偏低 锥形瓶用 NaOH 待测溶液洗 偏大 偏高 1 仪器洗涤 锥形瓶内壁上的 NaOH 溶液加水冲入瓶内 不变 无影响 盛标准液的滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡 偏大 偏高 2 气泡处理 盛标准液的滴定管滴定前无气泡，滴定后后气泡 偏小 偏低 盐酸滴出瓶外 偏大 偏高 3 滴定 振荡时瓶内溶液溅出 偏小 偏低 前仰后平 偏小 偏低 前平后仰 偏大 偏高 前仰后俯 偏小 偏低 4 读数（标准液） 前俯后仰 偏大 偏高 滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏大 偏高 5 其他 指示剂变色立即停止滴定 偏小 偏低 【典型例题】 类型一、仪器的使用和指示剂的选择 【高清课堂：363401 例 2】 例 1、用已知浓度的 NaOH 溶液测定某 H2SO4 溶液的浓度，如图，从下表中选出正确选项 (HCl) (HCl)(NaOH) (NaOH) c Vc V ⋅= 2 11 V VC4 【答案】C D 【解析】因变色不明显，石蕊试液不宜做中和滴定的指示剂，排除 A；甲为酸式滴定管，不能盛放碱液， 排除 B；用已知浓度的 NaOH 溶液测定某 H2SO4 溶液，即可把 NaOH 溶液放入碱式滴定管滴定，又可把 H2SO4 溶液放入酸式滴定管滴定，C、 D 均可。 【总结升华】本题主要考查了滴定管的种类和形状以及指示剂的选择原则。 举一反三： 【高清课堂：3634401 例 4】 【变式 1】已知常温、常压下，饱和 CO2 的水溶液的 pH=3.9，则可推断用标准的盐酸溶液滴定 NaHCO3 水溶液 时，适宜选用的指示剂及滴定终点时颜色变化的情况是 A．石蕊，由蓝变红 B．甲基橙，由橙变黄 C．酚酞，红色褪去 D．甲基橙，由黄变橙 【变式2】实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～ 10.0。用0.1000 mol / L NaOH 溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是（ ） A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂 C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂 【答案】D 【解析】NaOH与CH3COOH恰好完全反应时，生成强碱弱酸盐CH3COONa，溶液呈碱性，应选择在碱性范 围内变色的指示剂。 例 2．（1）图Ⅰ表示 10mL 量筒中液面的位置，A 与 B，B 与 C 刻度间相差 1mL， 如果刻度 A 为 4，量简中液体的体积是________mL。 （2 ）图 II 表示 50mL 滴定管中液面的位置，如果液面处的读数是 a ，则滴定管 中液体的体积（填代号）________。 A．是 amL B．是（50－a)mL C．一定大于 amL D．一定大于（50－a）mL 【答案】（1）3.2；（2）D 【解析】量筒零刻度在下，滴定管零刻度在上。 举一反三： 【高清课堂：363401 例 5】 【变式 1】有一支 50mL 碱式滴定管，其中盛有 0.lmol·L－1 氢氧化钠溶液，液面恰好在 10.00mL 刻度处。把滴定 管中的溶液全部流下排出，盛接在量筒中，量筒中内的溶液的体积5 A．大于 40.0mL B．40.0mL C．小于 40.0mL D．10.0mL 【答案】A 【解析】滴定管零刻度在上，50mL 刻度下端无刻度。 类型二、中和滴定的操作及误差分析 例 3、(2015 )某学生用 0.100 mol·L－1 的 KOH 标准溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步： A．移取 20.00 mL 待测盐酸溶液注入洁净的锥形瓶，并加入 2～3 滴酚酞； B．用标准溶液润洗滴定管 2～3 次； C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液； D．取标准 KOH 溶液注入碱式滴定管至 0 刻度以上 2 cm～3 cm； E．调节液面至 0 或 0 以下刻度，记下读数； F．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准 KOH 溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度。 就此实验完成填空： (1)正确操作步骤的顺序是(用序号字母填写)________ 。 (2)上述 B 步骤操作的目的是 _____________ ___________________________________________________________ _ _______________________________________________________________________。 (3)上述 A 步骤操作之前，若 先用待测溶液润洗锥形瓶，则滴定结果________(填“偏高”、“偏低”或“不 变”)。 (4)判断到达滴定终点的实验现象是________。 【思路点拨】酸碱中和滴定的实验操作的第一步先检查滴定管是否漏液，然后润洗滴定管。 【答案】(1)BDCEAF　(2)洗去附着在滴定管内壁上的水，防止将标准液稀释而带来误差　(3)偏高 (4)溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 【解析】(1)正确的操作顺序 为：BDCEAF。 (2)无论是盛放标准液还是待测液的滴定管都必须润洗，因为滴定管内壁上附着的蒸馏水会对放入的溶液稀 释而引 起测定误差。 (3)A 步骤操作之前，若先用待测液润洗锥形瓶，将使锥形瓶内壁上附着待测液，导致待测液的实际体积大 于 20.00 mL，最终在滴定过程中消耗的标准液偏多，使测定结果偏高。 (4)本实验中采用酚酞作指示剂，故当溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，即达到了滴定终点。 【总结升华】本题考查的是酸碱中和滴定的实验操作过程。 举一反三： 【变式 1】（2015河南开封）下面是一段关于酸碱中和滴定实验操作的叙述：①取一锥形瓶，用待测 NaOH 溶液润 洗两次；②在一锥形瓶中加入 25.00 mL 待测 NaOH 溶液；③加入几滴石蕊试剂作指示剂；④取一支酸式滴定管， 洗涤干净；⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定；⑧左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥 形瓶；⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至滴定终点。文中所述操作有错误的序号为(　　)6 A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦ C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦ 【答案】D 【解析】锥形瓶不用待测液润洗，①错；石蕊变色不明显，不易观察颜色，在酸碱中和滴定时不用石蕊作指 示剂，③错；滴定管使用前要用标准酸溶液润洗，⑤错；滴定过程中眼睛应观察锥形瓶中溶液颜色变化，⑦错。 【变式 2】用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液时，下列实验操作会引起测定结果偏高的是（ ） A．用天平称量 NaOH 固体时，将 NaOH 放在右盘，砝码放在左盘，并移动游码使之平衡 B．配制 NaOH 溶液时，将称量的 NaOH 固体溶于水后立即移入容量瓶，并加蒸馏水至刻度线 C．用蒸馏水洗净锥形瓶后盛入待测 NaOH 溶液进行滴定 D．滴定终点读取酸式滴定管数据时，俯视刻度线 【答案】B 【解析】A 实际称得的 NaOH 小于理论值，将导致测定结果偏低；NaOH 溶解时放热，B 配制的溶液的物质 的量浓度大于理论值，测定结果偏高；C 对测定结果没有影响；D 实际读取的盐酸的体积小于实际消耗的盐酸的 体积，导致测定结果偏低。 类型三、中和滴定方法的应用、数据处理 例 4、用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，试根据实验回答下列问题： （1）准确称量 8.2 g 含有少量中性易溶杂质的样品，配成 500 mL 待测溶液。称量时，样品可放在________ （填编号字母）称量。 A．小烧杯中 B．洁净纸片 C．托盘上 （2）滴定时，用 0.2000 mol·L―1 的盐酸来滴定待测溶液，不可选用________（填编号字母）作指示剂。 A．甲基橙 B．石蕊 C．酚酞 D．甲基红 （3）滴定过程中，眼睛应注视________；在铁架台上垫一张白纸，其目的是________。 （4）根据下表数据，计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是________mol·L ― 1 ，烧碱样品的纯度是 ________。 标准酸体积滴定次数 待测溶液体积 （mL） 滴定前的刻度（mL） 滴定后的刻度（mL） 第一次 10.00 0.40 20.50 第二次 10.00 4.10 24.00 （5）下列实验操作会对滴定结果产生什么影响？（填“偏高”“偏低”或“无影响”） ①观察酸式滴定管液面时，开始俯视，滴定终点平视，则滴定结果________。 ②若将锥形瓶用待测液润洗，然后再加入 10.00 mL 待测液，则滴定结果________。 【答案】（1）A （2）B （3）锥形瓶内溶液颜色的变化；便于观察锥形瓶内液体颜色的变化，减小滴定误差 （4）0.4000 97.56% （5）①偏高 ②偏高 【解析】（1）称量氢氧化钠等易潮解、腐蚀性强的试剂时，样品应放在小烧杯中；（2）酸碱中和滴定时， 一般应选甲基橙、酚酞等颜色变化较明显的指示剂；石蕊在酸或碱溶液中颜色比较淡，颜色变化不明显，易造成 误差；（4）根据 分别求第一、二次的值，再求平均值，解得 c (NaOH)=0.4000 mol·L―1；（5）① 中 V 标偏大，故 c 待测偏高；②中 V 标偏大，c 待测也偏高。 【总结升华】进行中和滴定的正确操作和误差分析时要注意： （1）滴定管水洗后要再用待装液润洗 2～3 次。 c Vc V ⋅= 标 标 待测 待测7 （2）锥形瓶水洗后不再用待装液润洗。 （3）滴定管、量筒等量器读数原则：视线与凹液面最低处相平（如右图）。 举一反三： 【变式 1】用 0.1032 mol / L HCl 溶液滴定未知溶液的 NaOH 溶液，重复三次的实验数据如下表所示。计算滴定 所测 NaOH 溶液，重复三次的实验数据如下表所示。计算滴定所测 NaOH 溶液的物质的量浓度。 实验序号 0.1032 mol·L－1 HCl 溶液体积／mL 待测 NaOH 溶液体积／mL 1 27.84 25.00 2 27.83 25.00 3 27.85 25.00 【答案】滴定所测 NaOH 溶液的物质的量浓度是 0.1149 mol / L。 【解析】 三次滴定用去 HCl 溶液体积的平均值为： 反应完全时，参加反应的酸、碱的物质的量有如下比例关系： HCl + NaOH == NaCl + H2O 1 mol 1 mol 0.1032 mol / L×0.02784 L c (NaOH)×0.02500 L =0.1149 mol / L 【总结升华】若某次实验测得 HCl 溶液体积偏差较大，则应舍去（取两次实验数据的平均值计算即可）。 【变式 2】（2016 西城检测）乙二酸俗名草酸，某化学学习小组的同学欲探究测定草酸晶体（H2C2O4·xH2O） x 值。通过查阅资料该小组同学发现，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性 KMnO4 溶液进行滴定： 2MnO4－+5H2C2O4+6H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O。 该组同学设计了滴定的方法测定 x 值。 ①称取 1.260 g 纯草酸晶体，将其酸制成 100.00 mL 水溶液为待测液。 ②取 25.00 mL 待测液放人锥形瓶中，再加入适量的稀 H2SO4。 ③用浓度为 0.1000 mol／L 的 KMnO4 标准溶液进行滴定，达到终点时消耗 10.00 mL。 请回答： （1）滴定时，KMnO4 标准液装在右图中的________（填“甲”或“乙”）滴定管中。 （2）本实验滴定达到终点的标志是________。 （3）通过上述数据，计算出 x=________。 讨论：①若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的 x 值会________（填“偏大”“偏小”或“不变”，下 同）。 ②若滴定时所用的 K2MnO4 溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的 x 值会________。 【答案】（1）甲 （2）当滴入最后一滴 KMnO4 溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，即达滴定终点 （ 3 ） 2 偏 大 偏 小 27.84mL 27.83mL 27.85mL 27.84mL3 + + = (HCl) (HCl) (NaOH)(NaOH) (NaOH) (HCl) c V nc V n × ×= × 10.1032mol L 0.02784L 1mol 0.02500L 1mol −⋅ × ×= ×8 【巩固练习】 一、选择题（每题有 1—2 个选项符合题意） 1．（2015 ）实验室用标准盐酸溶液测定某 NaOH 溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能 使测定结果偏低的是(　　) A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗 2～3 次 B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度 D．盛 NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用 NaOH 溶液润洗 2～3 次 2.某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行了如下操作，其中正确的是（ ） A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋进入锥形瓶中 B．称取 4.0 g NaOH 到 1000 mL 容量瓶中，加水至刻度，配成 1.00 mol·L―1 NaOH 标准溶液 C．用 NaOH 溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时， 为滴定终点 D．滴定时眼睛要注视着滴定管内 NaOH 溶液的液面变化，防止滴定过量 3.某同学用 0.1mol/L NaOH 溶液滴定 0.1mol/L 盐酸，如达到滴定终点时不慎多加了 1 滴 NaOH(1 滴溶液的体积约 为 0.05mL)，继续加水至 50mL，所得溶液的 pH 是（ ） A、4 B、7.2 C、10 D、11.3 4.在室温下进行中和滴定，酸和碱恰好完全反应时以下说法一定正确的是 A．参加反应的酸和碱的物质的量相等 B．参加反应的酸中的氢离子总量和碱中氢氧根离子总量相等 C．反应混合液的 pH=7 D．能用适当的酸碱指示剂来判断 5．向 20.00 mL 稀氨水中逐滴加入等物质的量浓度的盐酸，下列示意图变化趋势正确的是（ ） 6．准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定，下列说法正确的是 A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定 B．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 PH 由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 7．（2015 西城实验中学）右图是用一定物质的量浓度的 NaOH 溶液滴定 10.00 mL 一定物质的量浓度的盐酸的 图像，依据图像推出盐酸和 NaOH 溶液的物质的量浓度是下表内各组中的(　　)9 A B C D c (HCl)/(mol·L－1) 0.1200 0.04000 0.03000 0.09000 c(NaOH)/(mol·L－1) 0.04000 0.1200 0.0900 0.03000 8．用等浓度的稀盐酸滴定等体积的 pH 值分别为 10 和 9 的两种氨水，消耗稀盐酸的体积比为 A．10 B．1/10 C．大于 10 D．小于 10 9．(2016 广东汕头模拟)如图所示用一定浓度的 NaOH 溶液 Y 滴定 10 mL 一定物质的量浓度的盐酸 X，依据图 示推出 X 和 Y 的物质的量浓度是下列各组中的(　　) A B C D X 物质的量浓度/mol·L－1 0.12 0.04 0.03 0.09 Y 物质的量浓度/mol·L－1 0.04 0.12 0.09 0.03 10.(2015 广东高考)准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定，下列 说法正确的是 A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定 B．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 PH 由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 二、填空题： 1．简答下面有关标准氢氧化钠溶液滴定待测盐酸的问题 　　(1)盛放待测盐酸的锥形瓶下垫放一张白纸的作用是__________ 　　(2)用酚酞做指示剂，滴定到达终点时，溶液的颜色变化是_________ 　　(3)有下列错误操作： 　　①碱式滴定管用蒸馏水洗净后，未经标准溶液润洗就注入标准的氢氧化钠溶液 　　②用酸式滴定管取用待测酸液前，尖嘴部分有气泡，取用过程中气泡消失 　　③滴定前，读取碱液体积时俯视液面，滴定后读出碱液的体积时，仰视液面。 　　④锥形瓶用待测液润洗两次10 　　哪些错误操作会使盐酸浓度的测定值偏低？答_____________ 　　哪些错误操作会使盐酸浓度的测定值偏高？答_____________ 　　(4)如果用甲基橙代替酚酞作指示剂，此时所得盐酸浓度的测定值比用酚酞作指示剂测出的偏大还是偏小？ 答____________。 2．过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小 组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量，请填写下列空白： (1)移取 10.00 mL 密度为 ρ g/mL 的过氧化氢溶液至 250 mL ___________(填仪器名称)中，加水稀释至刻度， 摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液 25.00 mL 至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。 (2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数及化学式填 写在横线上。 ___ MnO4— + ___ H2O2 + ___ H+ = ___ Mn2+ + ___ H2O + ___ ______ (3)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入__________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是 _________________________________________。 (4)重复滴定三次，平均耗用 c mol/L KMnO4 标准溶液 V mL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为 ___________。 (5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果________(填“偏高”或“偏低”或“不变”)。 3．充满 HCl 的烧瓶做完喷泉实验后得到的稀盐酸，用标准碳酸钠溶液滴定这种盐酸来测定它的准确浓度，请你 回答下列问题： （1）用标准 Na2CO3 溶液滴定这种盐酸时，Na2CO3 溶液应装在________式滴定管中，若用甲基橙作指示剂， 达到滴定终点时，溶液从________色变为________ 色。 （2）现配制三种浓度的标准 Na2CO3 溶液，你认为最合适的是下列第________种。 ①2.500 mol / L ②0.25 mol / L ③0.025 mol / L （3）若采用上述合适浓度的标准 Na2CO3 溶液滴定，浓度用 c (Na2CO3)表示，滴定时实验数据列表如下： 实验次数编号 待测稀盐酸体积（mL） 滴入 Na2CO3 溶液体积（mL） 1 20.00 18.80 2 20.00 16.95 3 20.00 17.05 求这种待测稀盐酸的物质的量浓度 c (HCl)=________（用数据和符号列式即可）。 4．（2016 届海南万宁中学）滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、 氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。 (1)测定 NaOH 和 Na2CO3 的混合液中 NaOH 的含量。实验操作为：先向混合液中加过量的 BaCl2 溶液使 Na2CO3 完全转化成 BaCO3 沉淀，然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。 ①向混有 BaCO3 沉淀的 NaOH 溶液中直接滴入盐酸，则终点颜色的变化为________，为何此种情况能测出 NaOH 的含量？________。 ②滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点，则能否由此准确地计算出结果？ _______________________________________________ (2)测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取 5.000 0 g 该碘盐，溶于蒸馏水，然后与足 量的 KI 溶液在酸性条件下混合(发生的反应为 KIO3＋3H2SO4＋5KI===3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反应后将混合 溶液稀释至 250 mL，11 然后用 5.0×10－4 mol·L －1 的 Na2S2O3 标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂，反应为 I 2＋2S2O2－3 ===2I－＋ S4O2－6 )。取用 Na2S2O3 标准溶液应该用________式滴定管。有关实验数值如下表所示(第一次滴定终点的数据如 图所示，请将读得的数据填入表中)。 滴定次数 待测液的 体积(mL) 滴定前的 读数(mL) 滴定后的 读数(mL) 第一次 25.00 0.00 V＝______ 第二次 25.00 0.00 14.99 第三次 25.00 0.00 15.01 该碘盐中碘元素的百分含量为________，下列操作中，会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是 ________。 a．滴定终点时，俯视刻度 b．没有用 Na2S2O3 标准溶液润洗相应的滴定管 c．锥形瓶中有少量的蒸馏水12 【答案与解析】 一、选择题 1.C 【解析】实验结果的误差分析依据为： ，A 项中标准液体积偏大，c(NaOH)偏高；B 项中标准液体积偏大，c(NaOH)偏高；C 项中溶液颜色由黄色变橙色，立即停止，则滴定有可能是局部过量造成， 摇动锥形瓶，仍显黄色，这样 V(HCl)偏低，c(NaOH)偏低；D 项中锥形瓶用 NaOH 润洗后，消耗 HCl 的量偏多，c(NaOH) 偏高。 2.C 【解析】A．应用酸式滴定管量；B．称取 4.0 g NaOH 应放入烧杯中溶解； D．滴定时眼睛要注视着滴定管内 NaOH 溶液的颜色是否变化。 3.C 【解析】多加 1 滴 NaOH, OH -过量，溶液中 c(OH -)为： C(OH-)= =10-4mol/L pH=10 应选择 C。 由此可以推知：若少滴加 1 滴 NaOH，则 H+过量，溶液中 c(H+)为： C(H+)= =10-4mol/L pH=4 说明：强酸和强碱恰好完全中和溶液 pH=7，若多加 1 滴或少加 1 滴 NaOH 溶液中 pH 增大或减少 3 个单位， 因此滴定终点既使不是恰好中和，也是在实验允许误差范围内（0.1%）。 4.BD 【解析】A 项，要考虑酸碱的元数；B 项，应注意是指参加反应的氢离子总量和碱中氢氧根离子总量，不是反应 前溶液中的氢离子总量和碱中氢氧根离子总量；C 项，要考虑酸碱的强弱；D 项，要选择适当的酸碱指示剂，指 示剂变色的 pH 值范围尽可能与生成盐的水解得到溶液的 pH 值吻合。 5．B 【解析】在稀氨水中逐滴加入等物质的量浓度的盐酸时，溶液的碱性下降，在反应终点附近，溶液的 pH 会迅速 下降。 6．B 【解析】A 项，滴定管用蒸馏水洗涤后，没有用标准液洗涤，装入 NaOH 溶液进行滴定会造成 NaOH 溶液的浓度变 小，用量增多，结果偏大。B 项，酸中滴入碱，溶液的碱性增强，酸性减弱，溶液 pH 由小变大。C 项，用酚酞作 指示剂，锥形瓶中溶液开始是无色的，当锥形瓶中溶液由无色变红色，而且半分钟内不褪色时，证明滴定达到了 滴定终点。 D 项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，造成碱的用量偏多，则测定结果偏大。 7．D 【解析】由图像可知，30.00 mL NaOH 溶液恰好中和 10.00 mL 盐酸，则 3c(NaOH)＝c(HCl)，表中 A、D 组属此种 情况，但 A 组中 c(HCl)＝0.120 0 mol·L－1，c(H＋)＝0.120 0 mol·L－1，pH1，加入 20.00 mL NaOH 后溶液的 ＝1×10－2 mol·L－1 (HCl) (HCl)(NaOH) (NaOH) c Vc V ⋅= L LmolmLLmL 05.0 /1.0/1005.0 3 ×× − L LmolmLLmL 05.0 /1.0/1005.0 3 ×× −13 pH＝－lg(1×10－2)＝2，正好符合题意。 8．C 【解析】根据越稀越电离，pH 值为 10 的氨水的电离程度小于 pH 值为 9 的氨水，则 pH 值为 10 的氨水的浓度 大于 pH 值为 9 的氨水浓度的 10 倍，故二者消耗盐酸的体积比大于 10。 9．D 【解析】观察图知，当 NaOH 溶液的体积为 30 mL 时正好中和，根据 c1V1＝c2V2，V1∶V2＝10 mL∶30 mL＝1∶ 3，则 c1∶c2＝3∶1，故 B、C 选项被排除。又由于加入 20 mL NaOH 时，溶液 pH 已达到 2，设 HCl 的物质的量 浓度为 3c，NaOH 物质的量浓度为 c，则 ＝10－2 mol·L－1，c＝0.03 mol·L－1。 10. B A：滴定管用蒸馏水洗涤后，没有用标准液洗涤，装入 NaOH 溶液进行滴定会造成 NaOH 溶液的浓度变小，用量增 多，结果偏大。 B：酸中滴入碱，溶液的碱性增强，酸性减弱，溶液 pH 由小变大。 C：用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液开始是无色的，当锥形瓶中溶液由无色变红色，而且半分钟内不褪色时，证 明滴定达到了滴定终点。 D：滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，造成碱的用量偏多，则测定结果偏大。 二、填空题 1.(1)便于观察颜色的变化，减少滴定误差 　　　 (2)由无色变为浅红色并在半分钟内红色不褪 　　　 (3)偏低 ：②③；偏高：①④。(4)偏小 2．(1)容量瓶(2)2、5、6、2、8、5 O2 (3)酸式；滴入一滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且 30 秒内不褪色(2 分) (4) (5)偏高 3．（1）碱 红 橙 （2）③ （3） 或 【 解 析 】（ 1 ） Na2CO3 溶 液 显 碱 性 ， 应 盛 装 在 碱 式 滴 定 管 中 。 Na2CO3 溶 液 滴 定 盐 酸 时 ， 发 生 反 应 为 Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2↑+H2O，用甲基橙作指示剂，达到滴定终点时，溶液由红色变为橙色。 （2）充满 HCl 的烧瓶做完喷泉实验所得盐酸的物质的量浓度： =0.045 mol / L， 与之相匹配的为③（误差小）。 （3）实验 1 数据偏大，应舍去。 ，根据反应的化学方程 式可知 3c·10 mL－c·20 mL 30 mL 17 200 cV ρ 2 3 3 16.95 17.05(Na CO ) 2 220.00 10 c − +× ×× 2 317 (Na CO ) 10 c /(22.4L / mol)(HCl) Vc V = 2 3 16.95 mL 17.05mL(Na CO ) 17.00mL2V += = 2 3 2 32 (Na CO ) (Na CO )(HCl) ( ) c Vc V ×= 盐酸14 。 4．【答案】(1)①由浅红色变成无色　滴定终点时溶液呈弱碱性，BaCO3 不参与反应　②不能，因为活塞处无刻 度，无法准确地读出所用标准盐酸的体积 (2)碱　15.90　3.18×10－5×100%　b 【解析】(1)①由于用酚酞作指示剂，滴定终点时溶液的颜色变化为由浅红色变成无色，此时溶液呈弱碱性，BaCO3 无法反应，此过程中只有 NaOH 与盐酸反应，故可求出 NaOH 的含量。(2)第一次滴定终点的读数是 15.90 mL， 所消耗 Na2S2O3 溶液的量比另外两次多出许多，故应舍弃；滴定 25.00 mL 待测液消耗 15.00 mL Na2S2O3 溶液。 由 IO3-～3I2～6S2O32-知，5.000 0 g 该碘盐中，n(I)＝ ×15×10－3 L×5.0×10－4 mol·L－1＝1.25×10－6 mol，m(I)＝127 g/mol×1.25×10－6 mol≈1.59×10－4 g，故碘元素的百分含量为 3.18×10－5×100%。a 操作会导致滴定后读数偏小，测 量值偏小；b 操作会导致标准溶液被稀释，测量的结果偏大；c 操作对实验结果无影响。 2 32 (Na CO ) 17.00mL 20.00mL c× ×= 2 317 (Na CO ) 10 c= 1 6