(提高)知识讲解—有机合成题的解题策略
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(提高)知识讲解—有机合成题的解题策略

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时间:2020-06-13

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资料简介
1 有机合成题的解题策略 【高考展望】   考试说明中明确要求掌握烃(烷、烯、炔和芳香烃)及其衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、 羧酸、酯)的组成、结构特点和性质,认识不同类型化合物之间的转化关系,能设计合理路 线合成简单有机化合物,能举例说明烃及其衍生物在有机合成和有机化工中的重要作用。   有机合成与推断是高考的必考内容,此类题目综合性强,难度大,情景新,要求高,只 有在熟练掌握各类有机物及相互衍变关系的基础上,结合具体的实验现象和数据,再综合分 析,才能作出正确、合理的推断。题型以填空题为主,命题多以框图的形式给出,有时还给 出一定的新信息来考查学生的思维能力和知识迁移能力。解决这类题目的法宝就是:熟练掌 握各类官能团之间的衍变关系,做到以不变应万变。 【知识网络】 烃及其衍生物的衍生关系        【方法点拨】2 一、有机合成的一般思路和方法: 1.有机合成的任务:目标化合物碳骨架的构建和官能团的转化。 2. 有机合成的要求:选择合理的有机合成途径和路线 3. 原则:原料价廉,原理正确,途径简便,便于操作,条件适宜,易于分离。 4.有机合成的一般思路和方法: (1)判断原料、产物各有哪些官能团,官能团如何转化、如何引入和保护。 (2)读懂信息,认真分析信息中涉及到官能团或碳链结构的变化、与原料和产品有何联 系。 (3)采用顺推、逆推或中间向两边推的推理方式得出合成路线。 ①正向合成分析法的过程 基础原料→中间体→中间体→……目标化合物 ②逆向合成分析法的过程 目标化合物→中间体→中间体→……基础原料 二、碳链改变和官能团改变的基本方法:【高清课堂 369463 基本知识讲解】 有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转 化,分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化,同时要考虑 它对其他官能团的影响。 1.碳链的改变:   增长碳链(酯化;炔、烯加 HCN;聚合等)   缩短碳链(酯的水解;裂化;裂解;烯催化氧化) 2.成环反应(酯化;分子间脱水;缩合等) 3.官能团的引入 (1)引入卤素原子的方法 ①烃与卤素单质(X2)取代。 ②不饱和烃与卤素单质(X2)或卤化氢(HX)加成。 ③醇与 HX 取代。 (2)引入羟基(—OH)的方法 ①烯烃与水加成。 ②卤代烃碱性条件下水解。 ③醛或酮与 H2 加成。 ④酯的水解。 ⑤醇钠盐的水解。 ⑥酚钠盐中滴加酸或通入 CO2。 (3)引入碳碳双键或叁键的方法 ①醇、卤代烃的消去;②炔的不完全加成3 (4)引入—CHO 的方法 ①烯烃氧化。 ②炔烃水化。 ③某些醇的催化氧化。 (5)引入—COOH 的方法 ①醛被 O2 或银氨溶液、新制 Cu(OH)2 悬浊液氧化。 ②酯酸性条件下水解。 ③苯的同系物被酸性 KMnO4 溶液氧化。 4.官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键。 (2)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。 (3)通过加成或氧化反应等消除醛基。 (4)脱羧反应消除羧基: R—COONa+NaOH→Na2CO3+R—H。 5.官能团间的衍变 (1)利用官能团的衍生关系进行衍变,如 (伯醇即与羟基直接相连的碳原子上至少有两个氢原子的醇:—CH2—OH) (2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如 (3)通过某种手段,改变官能团的位置。 【知识升华】 一、有机物的官能团及其性质: 官能团 结构 性质 碳碳双键 加成(H2、X2、HX、H2O) 氧化(O2、KMnO4) 加聚 碳碳叁键 -C≡C- 加成(H2、X2、HX、H2O) 氧化(O2、KMnO4)、加聚 苯 取代(X2、HNO3、H2SO4) 加成(H2)、氧化(O2) 卤素原子 -X 水解(NaOH 水溶液) 伯醇――→[O] 醛――→[O] 羧酸。4 消去(NaOH 醇溶液) 醇羟基 R-OH 取代(活泼金属、HX、分子间脱水、 酯化反应) 氧化(铜的催化氧化、燃烧) 消去 酚羟基 取代(浓溴水)、弱酸性、加成(H2) 显色反应(Fe3+) 醛基 -CHO 加成或还原(H2) 氧化(O2、银氨溶液、新制 Cu(OH)2) 羰基 加成或还原(H2) 羧基 -COOH 酸性、酯化 酯基 水解 (稀 H2SO4、NaOH 溶液) 二、反应类型与官能团的关系: 反应类型 可能官能团 加成反应 C=C、C≡C、-CHO、羰基、苯环 加聚反应 C=C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 -X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 【典型例题】 类型一:官能团数目和位置的改变 例 1、由苯酚出发,采用其它必要的试剂和方法按以下步骤合成 1,4 环己二醇 (部分试剂 和反应条件已略去)。          请回答下列问题   (1)分别写出 A、C 的结构简式5     A、______________________C、__________________   (2)如果不考虑⑥、⑦反应,对于反应⑤得到 D 的可能结构简式为     ______________________________________________________________   (3)写出反应②、⑦的化学方程式:     ②____________________________________     ⑦____________________________________________________。 【思路点拨】采用顺推和逆推相结合的方法。反应⑤为 1,4 加成。 【答案】                【解析】 【总结升华】通过一定的化学途径可改变有机物的官能团,并能使官能团的数目发生变化。 举一反三: 【变式1】在有机反应中,反应物相同而条件不同,可得到不同的主产物。下式中R代表 烃基,副产物均已略去。6 请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件。 (1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3 (2)由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH 【答案】 【变式 2】已知: 请设计合理方案,完成以下有机物转化的合成路线(用流程图表示,并注明反应条件)。 合成路线流程图示例如下: 【答案】7 【解析】从题目给出的基础物质和目标产物的结构可以知道,需改变基础物质的碳链,而 题目中“已知条件”可以改变碳链,但需要有—CHO ,故合成反应的第一步需要 HO—CH2—CH2-CH2—CH2—OH 催化氧化为 OHC—CH2—CH2—CHO,然后再在正二丁 胺及加热的条件下与甲醛反应,最后再与 H2 发生加成反应即可。 类型二:合成路线选择 例 2、以 及 Br2 等其他试剂为原料, 制取 写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。 已知:与羟基相连的碳原子上若无氢原子,则该羟基不能被催化氧化。 【思路点拨】对照起始反应物与目标产物,需要在原料分子中引入—COOH,而碳骨架没有 变化,可逆推需要先制得醛,依次需要:醇、卤代烃。在原料分子中引入卤原子可以利用加 成反应来完成。 【答案】 8 【解析】设计合成方法如下: 【总结升华】利用逆推法合成有机物,从产物入手,根据官能团的转化,推出原料即可。本 题可设计为:产物→醛→醇→卤代烃。 举一反三: 【变式 1】(2015•重庆高考)某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭 虫,其中一种组分 T 可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。 (1)A 的化学名称是 ,A→B 新生成的官能团是 ; (2)D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为 。 (3)D→E 的化学方程式为 。 (4)G 与新制的 Cu(OH)2 发生反应,所得有机物的结构简式为 。 (5)L 可由 B 与 H2 发生加成反应而得,已知 R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CH2C≡CR2,则 M 得 结构简式为 。 (6)已知 ,则 T 的结构简式为 。 【答案】 (1)丙烯; —Br (2) 2 9 (3)CH2BrCHBrCH2Br+2NaOH HC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O (4)HC≡CCOONa (5)CH3CH2CH2C≡CCHO (6) 【解析】(1)A 为丙烯;在光照条件下,丙烯与 Br2 发生取代反应,—CH3 —CH2Br, 新生成的官能团是—Br。 (2)D 分子中有两种不同环境的氢原子,核磁共振氢谱显示峰的组数为 2。 (3)D→E 是卤代烃的消去反应,CH2BrCHBrCH2Br+2NaOH HC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O。 (4)E 水解变成 HC≡CCH2OH,在一定条件下氧化变成 HC≡CCHO,G 是 HC≡CCHO,与 新制备氢氧化铜生成 HC≡CCOONa。 (5)G→J 是 HC≡CCHO 发生取代生成 NaC≡CCHO,根据 M 的分子式 C6H8O,结合反应信 息,L 是 CH3CH2CH2Br,M 是 CH3CH2CH2C≡CCHO。 (6)根据反应信息,T 应该是反式的构形: 【高清课堂 369463 例 2】 【变式 2】某吸水材料与聚酯纤维都是重要化工原料。合成路线如下: (1)A 的结构简式是 。 △ 乙醇 →光 △ 乙醇 ② RCOOR,+ R,,OH RCOOR,,+ R,OH (R、R,、R,,代表烃基)H+ 已知:① A 由 C、H、O 三种元素组成,相对分子质量为 32。 A 催化剂 CH3COOH B C (高分子)CO H2O CH3COOH CH2-CH n OH HBr CO D CH3 E F A COOCH3 COOCH3 CH2OH CH2OH 聚酯纤维G( H+ 氧化 (吸水材料) 化合物 M 催化剂 加成 ) H+ C=C H H CH3CH2CH2 CHO C=C H H CH3CH2CH2 CHO10 (2)B 中的官能团名称是 。 (3)D→E 的反应类型是 。 (4)① 乙酸与化合物 M 反应的化学方程式是 。 ② G→聚酯纤维的化学方程式是 。 (5)E 的名称是 。 (6)G 的同分异构体有多种,满足下列条件的共有 种。 ① 苯环上只有两个取代基 ② 1 mol 与足量的 NaHCO3 溶液反应生成 2 mol CO2 气体 (7)写出由 合成 的流程图。(注明反应条件) 【答案】(1)CH3OH (2)酯基、碳碳双键 (3)取代反应 (4)① CH3COOH + CH≡CH CH3COOCH=CH2 (5)对二甲苯(1,4—二甲苯) (6)12 (7) 类型三:基团保护 例 3、已知:乙醇可被强氧化剂直接氧化为乙酸。 由 CH2BrCH=CHCH2Br 可经三步反应制 取 HOOCCH2=CH2COOH ,发生反应的类型依次是 A.水解反应、加成反应、氧化反应、消去反应 B.加成反应、水解反应、氧化反应、消去反应 C.水解反应、氧化反应、加成反应 、消去反应 D.水解反应、氧化反应 【思路点拨】醇羟基被氧化时,不能有碳碳双键,因碳碳双键也能被氧化。 【答案】A 【解析】 B 项,先与 HCl 加成再水解,将得到三个羟基,都会被氧化。C 项,先水解再氧 化,醇羟基被氧化的同时,碳碳双键也能氧化。D 项,先水解再氧化,碳碳双键也被氧化。 【总结升华】为保护碳碳双键,暂时先与 HCl 加成使之被破坏,等羟基被氧化成羧基后, CH3 CHO CH3 Cl2 光 CH2OHCH2Cl NaOH 溶液 Δ CHO O2 催化剂 Δ11 再通过消去使碳碳双键复原,从而优化了合成路线。 例 2、X ( )是合成某种手术用粘合剂的单体,X 的合成路线如下: 已知: 请回答下列问题: (l)写出 C 的结构简式 。 (2)写出由 X 到高分子粘合剂的反应方程式: 。 (3)C D、D E 的反应顺序能否颠倒并说明理由 。 (4)G X、A + F G 的反应类型依次为 、 反应。 (5)F 的同分异构体中,与 F 具有相同的官能团的有机物的结构简式为 。 【思路点拨】C D、D E 的反应顺序若颠倒,即 CH3CH=CHCHO 先发生氧化反应, 则碳碳双键及醛基均被氧化。 【答案】⑴CH3CH=CHCHO ⑵ (3)不能颠倒,碳碳双键会被氧化 (4)加成 取代(酯化) (5) CH=CCH2COOH 【解析】根据题给有机物 X 的结构简式可逆推出要 G 为 CH3C≡C—COOCH2CH3;由 A 的 分子式及 A、B 之间的转化关系可以推出 A 为 C2H5OH,B 为 CH3CHO,结合题给信息可以 推 出 C 为 CH3CH=CH—CHO , 进 而 推 出 D 为 CH3CH(Br)CH(Br)—CHO , E 为 CH3CH(Br)CH(Br)COOH,F 为 CH3C≡C—COOH;由此即可按题设要求回答有关问题了。 【总结升华】为避免碳碳双键,需先与溴的四氯化碳溶液加成,再使醛基被氧化,从而优化12 了合成路线。 举一反三: 【变式 1】已知水解聚马来酸酐(HPMA)普遍用于锅炉用水中作阻垢剂。按下图步骤可以从 不饱和烃 A 合成 HPMA。          (1)写出下列物质的结构简式:A____________C____________   (2)反应①属于___________反应,反应②属于_________反应(填反应类型)   (3)写出②⑤⑧的化学方程式,②________________________________________,     ⑤_____________________________________________________________,     ⑧_____________________________________________________________。   (4)在上述的合成路线中,有人提议略去③④⑤⑥,由 C 直接制 H 而使实验简化,请你 评论此建议是否合理______________,理由是__________________________________。 【答案】(1)A、CH2=CH-CH=CH2   C、HOCH2-CH=CH-CH2OH   (2)加成;取代    (4)不合理;在氧化的过程中,C=C 可被氧化 【变式 2】香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物,大多具有光敏性,有的还具有13 抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯 A,其分子式为 C9H6O2。该芳香内酯 A 经下列 步骤转变为水杨酸和乙二酸。      已知:      请回答下列问题:   (1)写出化合物 C 的结构简式_______________。   (2)化合物 D 有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二取代物,且水解后生成 的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_______________种。   (3)在上述转化过程中,反应步骤 B→C 的目的是_______________。 (4)请设计合理方案从 合成 (用反应流程图表示,并注明 反应条件)。 【答案】   (1)      (2)9 种  (3)保护酚羟基,使之不被氧化  (4)14      【变式 3】以石油裂解气为原料,通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂 G。 请完成下列各题: (1)写出反应类型:反应① 反应④ 。 (2)写出反应条件:反应③ 反应⑥ 。 (3)反应②③的目的是: 。 (4)写出反应⑤的化学方程式: 。 (5)B 被氧化成 C 的过程中会有中间产物生成,该中间产物可能是__________________(写 出一种物质的结构简式),检验该物质存在的试剂是 。 (6)写出 G 的结构简式 。 【答案】 (1)加成反应; 取代反应。 (2)NaOH/醇溶液(或 KOH 醇溶液); NaOH/水溶液。 (3) 防止双键被氧化(合理即给分)。 (4)CH2=CHCH2Br+HBr CH2Br—CH2—CH2Br。 (5) 或 或 (合理即给分); 新制 Cu(OH)2 悬浊液。 (6) 。 类型四:综合型合成题 例 4、(2016 西城一模)有机物 K 是治疗高血压药物的重要中间体,它的合成路线如下(部 分转化条件略去) HOCH2CHCH2CHO Cl HCCHCH2CHO O Cl HCCHCH2COOH O Cl CH2 CH CH ACH2 CH2 CH CH CH2 OH OH HCl ① ② ⑤ ⑥ B C D E(C4H4O4)HOCH2CH2CH2OHCHCH2BrCH2CHCH3CH2 [O] -HCl ④ ③ FHBr/一定条件 H+ G(缩聚物) OCH2CH2CH3O CCH CHC O O n15 已 知 : (1)A 的结构简式是_______。 (2)B→C 的反应类型是_______。 (3)F 中含有的官能团是_______。 (4)G 与 E 生成 H 的化学方程式是_______。 (5)C→D 的化学方程式是_______。 (6)I 的结构简式是_______。 (7)有关 J 的说法中,正确的是_______(选填字母)。 a.能与 NaHCO3 反应 b.能与 NaOH 反应 c.能与新制 Cu(OH)2 反应 (8)K 存在以下转化关系: ,M 的结构简式是_______。 【答案】(1) (2)取代反应 (3)醛基 (4) CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O (5) (6) (7)b c (8) 例 5、口服抗菌药利君沙的制备原料 G 和某种广泛应用于电子、电器等领域的高分子化合物 I 的合成路线如下: CH3 CH3 N CH3CH3 C O ONaC O NaO H CH CH CHO CH2OH CH2OH + O2 CHO CHO + 2H2OCu O CH3—C—CH2—C—O—CH2CH3 O16 已知: ①R—CH2—CH=CH2 R—CHCl—CH=CH2 ②R—CH2—CH=CH2 R—CH2CH2CH2CHO (1)A 的结构简式是________,A→B 的反应类型是________,D 中官能团的名称是 ________。 (2)写出 E→F 的反应方程式:________。 (3)H 的分子式为 C8H6O4,能与碳酸钠溶液反应放出气体,其一氯代物只有一种,写 出 E+H→I 的反应方程式:________。 (4)H 的同分异构体有多种,写出其中能满足:①能发生银镜反应,②能与碳酸氢钠溶 液反应,③核磁共振氢谱有四种峰,三个条件的芳香类同分异构体的结构简式________。 (5)关于 G 的说法中正确的是________(填序号)。 a.1 mo1 G 可与 2 mol NaHCO3 反应 b.G 可发生消去反应 c.1 mol G 可与 2 mol H2 发生加成反应 d.G 住一定条件下可与 Cl2 发生取代反应 【答案】(1)CH2=CH—CH3 取代反应 羟基、醛基 (2)HOCH2CH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CH2CHO+2H2O (5)ad 【解析】(1)由 E 物质的分子式及发生的反应可推知 E 为二元醇,C 到 D 发生反应②,则 A 中有 3 个碳原子,由已知①知 A—→B 发生取代反应,则 A 的结构简式是 CH2=CH—CH3,B 到 C 发生水解反应,C 中有羟基,由已知②知 D 中还有醛基,所以 D 中含有羟基、醛基。(2) 由 A 的结构简式推知 E 为 1,4-丁二醇,与氧气发生催化氧化反应生成 1,4-丁二醛,化学方 程式为 HOCH2CH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CH2CHO+2H2O。(3)由已知信息可推知 H 中含苯 环,且有 2 个羧基,处于对位,所以 H 为对苯二甲酸,E 与 H 发生缩聚反应。(4)能发生银 2Cl→高温 2CO, H+→一定条件 Cu Δ → Cu Δ →17 镜反应,说明分子中有醛基;能与碳酸氢钠溶液反应,说明分子中有羧基;核磁共振氢谱有 四种峰。说明有 4 种等效氢,因此该分子中有 2 个对位取代基,其结构简式为: 。(5)G 为 HOOC—CH2—CH2—COOH,1 mol G 可与 2 mol NaHCO3 反 应,a 正确;G 不可发生消去反应,b 错误;羧基不与氢气发生加成反应,c 错误;由已知① 得 G 在一定条件下与氯气可发生取代反应,d 正确。 【总结升华】本题将有机物的组成、结构与性质的分析置于药物和树脂等有机物的合成流 程中,要求考生应用研究有机化合物的一般方法和思路,确定有机物的结构、从官能团的 角度理解有机物结构与性质的关系、建立有机物间的联系、制取具有特定结构与功能的有 机物。 举一反三:、 【变式 1】丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药(分子式为 C3H5Br2Cl)和应用广泛的 DAP 树脂: 已知酯与醇可发生如下酯交换反应: (1)农药 C3H5Br2Cl 分子中每个碳原子上均连有卤原子。 ①A 的结构简式是________,A 含有的官能团名称是________; ②由丙烯生成 A 的反应类型是________。 (2)A 水解可得到 D,该水解反应的化学方程式是________。 (3)C 蒸气密度是相同状态下甲烷密度的 6.25 倍,C 中各元素的质量分数分别为:碳 60%,氢 8%,氧 32%。C 的结构简式是________。 (4)下列说法正确的是(选填序号字母)________。 a.C 能发生聚合反应、还原反应和氧化反应 b.C 含有 2 个甲基的羧酸类同分异构体有 4 个 c.D 催化加氢的产物与 B 具有相同的相对分子质量 d.E 具有芳香气味,易溶于乙醇 (5)E 的水解产物经分离最终得到甲醇和 B,二者均可循环利用于 DAP 树脂的制备。 其中将甲醇与 H 分离的操作方法是________。 RCOOR'+R″ 催化剂 △ RCOOR″+R'OH (R、R'、R″代表烃基)18 (6)F 的分子式为 C10H10O4。DAP 单体为苯的二元取代物,且两个取代基不处于对位, 该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D 和 F 反应生成 DAP 单体的化学方程式是________。 【思路点拨】注意已知条件(2)中 A 水解可得到 D,即 ClCH2CH=CH2 在 NaOH 溶液中发 生水解反应生成的 HOCH2CH=CH2 即为 D。 【答案】 (1)①CH2=CHCH2Cl 碳碳双键、氯原子 ②取代反应 (2)CH2=CHCH2Cl+H2O CH2=CHCH2OH+HCl (3)CH3COOCH2CH=CH2 (4)a c d (5)蒸馏 (6) 【解析】本题考查有机推断、典型有机反应类型、同分异构、有机结构与性质。(1)CH3CH =CH2 在 500℃时与 Cl2 发生取代反应生成 A(CH2=CHCH2Cl ),CH2=CHCH2Cl 与 Br2 发 生加成反应生成 ClCH2CHBr-CH2Cl。ClCH2CH=CH2 含有碳碳双键和氯原子两种官能团。 (2)ClCH2CH=CH2 在 NaOH 溶液中发生水解反应生成 HOCH2CH=CH2,其反应方程式为: CH2=CHCH2Cl+H2O CH2=CHCH2OH+HCl。 (3)C 的相对分子质量=16×6.25=100,C:H:O=5:8:2,C 的分子式为 C5H8O2。C 与 CH3OH 发生酯交换反应生成 D、E,E 能发生水解反应,说明 E 为酯,H 为羧酸的钠盐,B 为羧酸, 结合 C 和丙烯的分子式,推知 B 为 CH3COOH,C 为 CH3COOCH2CH=CH2,D 为 CH2= CHCH2OH。 (4)选项 a,c 中含有碳碳双键,所以能发生聚合、氧化、还原反应。选项 b,符合条件的 同分异构体有如下两种:CH3-CH=CH(CH3)-COOH、(CH3)2C=CH-COOH。选项 c, CH3CH2CH2OH 和 CH3COOH 相对分子质量为 60。选项 d,CH3COOCH3 是具有芳香气味的 酯,且易溶于乙醇中。 (5)H 为沸点很高的 CH3COONa,CH3OH 沸点较低,故可采用蒸馏方法分离。 (6)DAP 苯环上只有两个取代基,且取代基不处于对位,只有两个相同的取代基处于邻位 时,其苯环上的一溴代物有两种。D 为 CH2=CHCH2OH,CH2=CHCH2OH 与 C10H10O4 发 生酯交换反应生成 CH3OH 和 DAP 单体,推知 F 为 。 【总结升华】本题通过框图的形式推断有机物分子结构,属于中学有机化学中的常见题型。 试题将有机反应类型(包括取代、加成、聚合等反应)、有机物分子式的计算、有机反应方 程式的书写、有机物的分离、以及根据官能团的性质推导有机物结构等内容融合在一起进行 考查,本题的难点在于不仅需要读懂信息中酯交换反应的机理,还要运用酯交换反应机理推 NaOH ∆→ NaOH ∆→ 2CH2=CHCH2OH+ —COOCH3 —COOCH3 催化剂 △ —COOCH2CH=CH2 +2CH3OH—COOCH2CH=CH219 导框图中各物质的结构,考生在推导过程中要梳理框图中各种物质及其相互转化关系,采取 分析和综合,局部思考和全盘兼顾的方法,才能作出正确、合理的推断。本题要求考生具有 一定的阅读能力、信息的吸收和整合能力以及对新信息的迁移能力,突出考查考生思维的有 序性、灵活性、缜密性和整体性。本题难度为 0.41。 【变式 2】 化合物 H 是一种香料,存在于金橘中,可用如下路线合成: 回答下列问题: (1) 11.2L(标准状况)的烃 A 在氧气中充分燃烧可以产生 88gCO2 和 45gH2O。A 的分子式 是______________________。 (2) B 和 C 均为一氯代烃,它们的名称(系统命名)分别为___________________。 (3) 在催化剂存在下 1mo1 F 与 2mo1 H2 反应,生成 3 苯基—1—丙醇。F 的结构简式是 __________________。 (4) 反应①的反应类型是_____________________。 (5) 反应②的化学方程式为_______________________。 (6) 写出所有与 G 具有相同官能团的 G 的芳香类同分异构体的结构简式: ______________ 。 【答案】(1)C4H10 (2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷 (3) (4)消去反应。 (5)20 (6) 、 、 、 【解析】(1 )88gCO 2 为 2mol ,45gH2O 为 2.5mol ,11.2L (标准状况)的烃 A ,即为 0.5mol,所以烃 A 中含碳原子为 4,H 原子数为 10,则化学式为 C4H10。(2)C4H10 存在正丁 烷和异丁烷两种,但从框图上看,A 与 Cl2 光照取代时有两种产物,且在 NaOH 醇溶液作用 下的产物只有一种,则只能是异丁烷。取代后的产物为 2-甲基-1-氯丙烷和 2-甲基-2-氯丙烷。 (3)F 可以与 Cu(OH)2 反应,故应为醛基,与 H2 之间为 1:2 加成,则应含有碳碳双键。 从生成的产物 3-苯基-1-丙醇分析,F 的结构简式为 。(4)反应①为卤 代烃在醇溶液中的消去反应。(5)F 被新制的 Cu(OH)2 氧化成羧酸,D 到 E 的条件与信息相 同,则类比可不难得出 E 的结构为 。E 与 G 在浓硫酸作用下可以发生酯 化反应。(5)G 中含有的官能团有碳碳双键和羧基,可以将官能团作相应的位置变换而得出 其芳香类的同分异构体。 本题以生活中的香料 H 合成为情境,考查卤代烃、醇、羟酸、酯等典型有机物的性质及 其转化,涉及有机物的分子式、结构简式和化学方程式的书写,有机物的命名,同分异构体 的书写等多个有机化学热点和重点知识。能力层面上综合考查考生的逻辑推理能力;考查考 生从试题提供的新信息中准确地提取实质性内容,并与已有知识块整合,重组为新知识块的 能 力 , 以 及 将 分 析 解 决 问 题 的 成 果 用 正 确 化 学 术 语 表 达 的 能 力 。21 【巩固练习】 一、选择题(每题有 1~2 个选项符合题意) 1.下列各物质的转化过程中,属于加聚反应的是(  ) 2.在有机合成中,制得的有机物较纯净并且容易分离,则在工业生产中往往有实用价值, 试判断下列有机反应在工业上有生产价值的是(  ) 3.武兹反应是重要的有机增碳反应,可简单表示为 2R-X+2Na→R-R+2NaX,现用 CH3CH2Br、C3H7Br 和 Na 一起反应不可能得到的产物是(  ) A.CH3CH2CH2CH3 B.(CH3)2CHCH(CH3)2 C.CH3CH2CH2CH2CH3 D.(CH3CH2)2CHCH3 4.由石油裂解产物乙烯制取 HOCH2COOH,需要经历的反应类型有(  ) A.氧化——氧化——取代——水解 B.加成——水解——氧化——氧化 C.氧化——取代——氧化——水解 D.水解——氧化——氧化——取代 5.下图所示高分子材料是由三种单体聚合而成的,以下与此高分子材料相关的说法正确的 是(  ) A.该高分子材料属于纯净物,合成它的反应是加聚反应22 B.形成该高分子材料的单体中所有碳原子一定处于同一平面 C.三种单体中有两种互为同系物 D.三种单体都可以使溴水褪色,但只有两种能使酸性高锰酸钾溶液褪色 6.DAP 是电表和仪表部件中常用的一种高分子化合物,其结构简式为: 则合成它的单体可能有:(  ) ①邻苯二甲酸 ②丙烯醇(CH2===CH—CH2—OH) ③丙烯 ④乙烯 ⑤邻苯二甲酸甲酯 A.①② B.④⑤ C.①③ D.③④ 7.对羟基扁桃酸是农药、药物、香料合成的重要中间体,它可由苯酚和乙醛酸在一定条件 下反应制得。 下列有关说法不正确的是(  ) A.上述反应的原子利用率可达到 100% B.在核磁共振氢谱中对羟基扁桃酸应该有 6 个吸收峰 C.对羟基扁桃酸可以发生加成反应、取代反应和缩聚反应 D.1 mol 对羟基扁桃酸与足量 NaOH 溶液反应,消耗 3 mol NaOH 二、有机合成题 1.(2015浙江高考)化合物 X 是一种香料,可采用乙烯与甲苯为主要原料,按下列路线合成: 已知:RX ROH; RCHO+CH3COOR’ RCH=CHCOOR’ 请回答: (1) E 中官能团的名称是________。 2/NaOH H O→ 3CH COONa→23 HCOOCH2 NH2 (2) B+D→F 的化学方程式________。 (3) X 的结构简式________。 (4) 对于化合物 X,下列说法正确的是________。 A.能发生水解反应 B.不与浓硝酸发生取代反应 C.能使 Br2/CCl4 溶液褪色 D.能发生银镜反应 (5) 下列化合物中属于 F 的同分异构体的是________。 A. CH2OCH2CH2CHO B. CH=CHCH2CH2CHO C.CH2=CHCH=CHCH=CHCH=CHCOOH D. COOCH2CH2CH3 2.对乙酰氨基酚,俗称扑热息痛,具有很强的解热镇痛作用,工业上通过下列方法合成: 请按要求填空: (1)扑热息痛中除肽键外 其他的官能团有 (填写名称)。写出扑热息 痛与氢氧化钠溶液反应的化学方程式: 。 (2)写出①的反应类型: 。 (3)写出化合物 D 的结构简式:    。 (4)反应①、③的目的是                     。 (5)扑热息痛有很多同分异构体,同时符合下列要求的同分异构体有 种: (Ⅰ) 苯环上有两个对位取代基,一个含氮不含碳,另一个含碳不含氮。 (Ⅱ) 两个氧原子处于同一官能团中。 例如: 3.有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料,其结构简式为: 。 按下图可以合成甲,其中试剂Ⅰ可由相对分子质量为 26 的烃与水加成制得。 已知:24 回答下列问题: (1)试剂Ⅰ的名称是 ;B→C 的反应类型是 ; (2)质谱图显示 A 的相对分子质量是 80.5;A 分子中氧元素的质量分数为 19.88%,碳 元素的质量分数为 29.81%,其余为氢元素和氯元素,且 A 的核磁共振氢谱上有三个 吸收峰,峰面积的比例为 2:2:1,则 A 的结构简式为 。 (3)写出下列反应的化学方程式。 ①D→E 的反应 ;②C 与 F 的反应 。 (4)E 的一种同分异构体,水解产物有两种,一种能使溴水褪色,另一种在滴加饱和溴 水后,有白色沉淀生成,该物质的结构简式为 。 4.已知 ,有机玻璃可按下列路线合成: 试写出: ⑴A、E 的结构简式分别为: 、 。 ⑵B→C、E→F 的反应类型分别为: 、 ⑶写出下列转化的化学方程式:C→D ; G+F→H 。 5.(2015 北京高考)“张—烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效 构筑五元环状化合物: (R、R'、R"表示氢、烷基或芳基)25 合成五元环有机化合物 J 的路线如下: (1)A 属于炔烃,其结构简式是 。 (2)B 由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是 30。B 的结构简式是 。 (3)C、D 含有与 B 相同的官能团,C 是芳香族化合物。E 中含有的官能团是 。 (4)F 与试剂 a 反应生成 G 的化学方程式是 ;试剂 b 是 。 (5)M 和 N 均为不饱和醇。M 的结构简式是 。 (6)N 为顺式结构,写出 N 和 H 生成 I(顺式结构)的化学方程式: 。 6.(2016 东城二模)丁腈橡胶、合成纤维 M、制备古马隆树脂的原料 N 的合成路线如下: 已知: (1)A 中所含官能团的名称是 。 (2)B 和 C 的结构简式依次是 、 。 (3)反应Ⅱ的化学方程式是 。 (4)1 mol F 完全转化成 G 所消耗的 H2 的质量是 g。26 (5)反应Ⅲ的化学方程式是 。 (6)下列说法正确的是(选填字母) 。 A.反应Ⅰ是加聚反应 B.N 的分子式为 C9H10 C.A 与 2-甲基-1,3-丁二烯互为同系物 D.H 的同分异构体中属于苯的同系物的有 8 种 (7)烃 K 的核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为 1:1:1,则反应Ⅳ的化学方程式是 。 7.某芳香烃 X 是一种重要的有机化工原料,它的蒸气密度是同温同压下氢气密度的 46 倍。 研究部门以它为初始原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。 其中 A 是一氯代物,H 是一种功能高分子,链节组成为 C7H5NO。 已知: Ⅰ Ⅱ (苯胺,易被氧化) 请根据所学知识与本题所给信息回答下列问题: (1)X 的分子式是     ; (2)物质 G 在核磁共振氢谱中能呈现 种峰,峰面积之比为 ; (3)阿司匹林分子结构中所含官能团的名称是 ; (4)写出反应②、③的反应类型 , ; (5)写出反应④和⑤的化学方程式: ④ ;⑤ ; (6) (水杨酸)有多种同分异构体,写出符合下列条件的结构简式 。 ① 属 于芳香族化合物,且属于酯类;②遇 FeCl3 溶液显紫色; ③苯环上有两个取代基,且苯环上的一氯代物只有两种。 CH3 KMnO4 H+ COOH / NO2 Fe/HCl NH227 (7)请用合成反应流程图表示出由 和其他无机物合成 最合理的方案(不 超过 4 步)。例: 8.(2015 全国高考卷 2)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降的聚酯类高分子材料,在 材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG 的一种合成路线如下: 已知: ①烃 A 的相对分子质量为 70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 ②化合物 B 为单氯代烃;化合物 C 的分子式为 C5H8 ③E、F 为相对分子质量差 14 的同系物,F 是福尔马林的溶质 回答下列问题: (1)A 的结构简式为 。 (2)由 B 生成 C 的化学方程式为 。 (3)由 E 和 F 生成 G 的反应类型为 ,G 的化学名称为 。 (4)①由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为 ; ②若 PPG 平均相对分子质量为 10000,则其平均聚合度约为 (填标号)。 a.48 b.58 c.76 d.122 (5)D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构); ①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体 ②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰,且峰面积比为 6∶1∶1 的是 (写结构简 式); D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是 (填标号)。 a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪 9.(2016 全国高考卷一)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸 秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线: CH2Cl CH2Cl 反应物 反应条件 反应物 反应条件……28 回答下列问题: (1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。 a.糖类都有甜味,具有 CnH2mOm 的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B 生成 C 的反应类型为________。 (3)D 中的官能团名称为________,D 生成 E 的反应类型为________。 (4)F 的化学名称是________,由 F 生成 G 的化学方程式为________。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体,0.5 mol W 与足量碳 酸氢钠溶液反应生成 44 g CO2,W 共有________种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为 三组峰的结构简式为________。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)—2,4—己二烯和 C 2H4 为原料(无机试剂任 选),设计制备对苯二甲酸的合成路线________。29 一、选择题 1.C 【解析】A 项,属于加成反应;B、D 两项属于缩聚反应。 2.AC 【解析】选项 B 所得的卤代产物有多种,且难于分离;选项 D 所得产物 CH3COOH、C2H5OH 互溶,也难于分离,且反应为可逆反应,产率不高。 3.D 【解析】2 个 CH3CH2Br 与 Na 一起反应得到 A;C3H7Br 有两种同分异构体:1­溴丙烷与 2­ 溴丙烷,2 个 2­溴丙烷与 Na 反应得到 B;1 个 CH3CH2Br 和 1 个 1­溴丙烷与 Na 反应得到 C;无法通过反应得到 D。 4.A 【解析】由乙烯 CH2===CH2 合成 HOCH2COOH 的步骤: CH2===CH2→CH3CHO→CH3COOH→Cl—CH2COOH→HOCH2COOH。故反应类型:氧 化——氧化——取代——水解。 5.B 【解析】因为分子式中的 n 值不为定值,因此高分子材料不为纯净物,所以 A 选项错误; 由于与碳碳双键、碳碳三键、苯环相连的原子在同一平面内,所以单体分了中所有碳原子一 定共平面,因此 B 选项正确;三种单体分别为 CH3—CH=== CH—CN、 ,都不互为同 系物,因此 C 选项错误;三种单体都既可以使溴水褪色,又能使酸性高锰酸钾溶液褪色, 因此 D 选项错误。 6.A 【解析】解答此类题目,首先要根据高聚物的结构简式判断高聚物是加聚产物还是缩聚产物, 然后根据推断单体的方法作出判断。该高聚物的形成过程属于加聚反应,直接合成该高聚物 的物质为: 该物质属于酯类,由 CH2===CH—CH2OH 和邻苯二甲酸通过酯化反应生成的,因此该 高聚物是由 CH2===CH—CH2OH 和邻苯二甲酸先发生酯化反应,后发生加聚反应生成的。 7.D 【解析】苯酚和乙醛酸中的所有原子完全进入产物中,A 对;对羟基扁桃酸氢的环境分别为: 羟基氢两种,苯环上的氢两种,CH 原子团上的氢一种和羧基氢一种,共六种,即吸收峰 6 个,B 对;对羟基扁桃酸分子中,苯环可以与 H2 发生加成反应;苯环、羟基、羧基均能发 生取代反应,羟基和羧基可以相互酯化,发生缩聚反应;酚可以和醛发生缩聚反应,C 正确; 羧基和苯环上的羟基可以与 NaOH 反应,1 mol 对羟基扁桃酸可以消耗 2 mol NaOH,D 错。 二、有机合成题 1.【答案】(1) 醛基30 (2) CH3COOH+ CH2OH CH3COOCH2 +H2O (3) CH=CHCOOCH2 (4) AC (5) BC 【解析】本题考查有机合成。A 是 CH3CH2OH,B 是 CH3COOH,C 是 C6H5CH2Cl,D 是 C6H5CH2OH,E 是 C6H5CHO,F 是 CH3COOCH2C6H5,X 是 C6H5CH=CHCOOCH2C6H5。 【解析】由合成路线图可知 A 为 CH3CH2OH(乙醇)、B 为 CH3COOH(乙酸)、C 为 C6H5CH2Cl、D 为 C6H5CH2OH(苯甲醇)、E 为 C6H5CHO 苯甲醛。 (1)E 为苯甲醛,含有官能团为醛基。 (2)B 为乙酸,D 为苯甲醇,二者发生酯化反应生成酯 F。 (3)类比已知条件 可知,醛 E 和 酯 F 也可发生同类反应得一种不饱和酯 X,所以可得 X 的结构简式。 (4)从 X 的结构看,X 含有碳碳双键、酯键和苯环结构,酯键可以发生水解反应,苯环上 的氢原子可以与浓硝酸发生取代反应,碳碳双键可以使溴的四氯化碳溶液褪色,但不能发生 银镜反应,故选 AC。 (5)F 的结构为: ,下列与 F 互为同分异构体是 B、C 两种物质,A、D 均与 F 分子式不相同,均多一个亚甲基 CH2 原子团。 2.(1)苯环、(酚)羟基 (2)取代反应 (3) (4)保护酚羟基不被硝酸氧化 (5)5 3.(1)乙醛 消去反应 (2)ClCH2CH2OH (3)① 2 -CH=CHCHO + O2 2 -CH=CHCOOH ② -CH= CHCOONa + ClCH2CH2OCH= CH2 → -CH= CHCOOCH2CH2OCH= CH2 + NaCl (4) -OOCCH=CH2 4.⑴CH2=CHCH3、(CH3)2C(OH)COOH ⑵取代、消去 2 4H SO ∆ 浓 3 2 3 CH CH ONaRCHO CH COOR ' RCH CHCOOR '+ → =31 ⑶2CH3CH(OH)CH3+O2 2CH3COCH3+2H2O CH3OH+CH2=C(CH3)COOH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O 5.(1)CH3C≡CH (2)HCHO (3)碳碳双键、醛基 (4) NaOH 醇溶液 (5)CH3C≡CCH2OH (6) 【解析】(1)已知条件 A 为炔烃,碳数为 3,可确定唯一结构为丙炔:CH3—C≡CH。 (2)B 含有 C、H、O 三种元素且相对分子质量为 30,可确定物质中只能有一个 C 原 子和一个 O 原子,分子式为 CH2O,唯一对应物质甲醛,结构简式 HCHO。 (3)C、D 中含有和 B 中相同醛基,结合分子式,可知 C 为苯甲醛,D 为乙醛。通过 反应条件可知 C+D→E 的反应是信息中所给的羟醛缩合反应。故 E 中存在的官能团和信息 中所给相同,为碳碳双键和醛基。 (4)比对第一个已知信息和 J 物质,采用逆推法可确定 I 结构为: , 进一步得到 N 和 H 物质分别为 CH3—CH=CH—CH2OH 和 。 F→G→H 过程是碳碳双键转化成碳碳三键的过程,故可知 F→G 是加成 Br2 的反应,G →H 是消去两个 HBr 分子的反应,便可确定第(4)问答案。 (5)由前问可得 N 物质的结构式为:CH3—CH=CH—CH2OH,M→N 的反应是加成 反应,因为 M 也为不饱和醇,所以 A 和 B 的加成反应破坏的是 B 分子中碳氧双键,而不是 A 分子中的碳碳三键,可得 M 的结构简式为:CH3—C≡C—CH2OH 6.【答案】(1)碳碳双键32 (2)CH2=CH-CN NC(CH2)4CN (3)CH2=CH-CH=CH2+Cl2→ClCH2CH=CHCH2Cl (4)10 (5) (6)acd (7) 【解析】由 A、B 分子式,结合丁腈橡胶的结构简式,可知 A 为 CH2=CH—CH=CH2,B 为 CH2=CH—CN。B 电解得到 C,C 酸化得到 HOOC(CH2)4COOH,则 C 为 NC(CH2)4CN。 1,3—丁二烯与氯气发生加成反应生成 E,E 与 NaOH 发生取代反应生成 F,F 与氢气发生 加成反应得到 G,结合 G 的结构简式可知,E 为 ClCH2CH=CHCH2Cl,F 为 NC—CH2CH= CHCH2—CN,D 与 G 发生缩聚反应得到 M 为 。A 与烃 K 发生加成反应生成 H,而 H 的相对分子质量为 120,故 K 的相对分子质量为 120-54=66, 则 ,则 K 的分子式为 C5H6,结合 N 的结构可知 K 为 ,H 为 。 (1)A 为 CH2=CH—CH=CH2,A 中所含有官能团的名称是碳碳双键; (2)B 和 C 的结构简式依次是 CH2=CH—CN、NC(CH2)4CN; (3)反应Ⅱ的化学方程式是:CH2=CH—CH=CH2+Cl2→ClCH2CH=CHCH2Cl; (4)F 为 NC—CH2CH=CHCH2—CN,碳碳双键、—CN 均与氢气发生加成反应生成 G,1 mol F 完全转化成 G 所消耗的 H2 为 5 mol,消耗氢气质量是 5 mol×2=10 g; (5)反应Ⅲ的化学方程式是: ; (6)a.反应Ⅰ是加聚反应,故 a 正确; b.由 N 的结构可知,N 的分子式为 C9H8,故 b 错误; c.A 与 2—甲基—1,3—丁二烯均含有 1 个碳碳双键,二者互为同系物,故 c 正确; d.H 为 ,H 的同分异构体中属于苯的同系物,侧链为正丙基、异丙基,或侧链 为甲基、乙基,有邻、间、对 3 种,或者含有 3 个甲基,有连、偏、均 3 种,故共有 8 种, 故 d 正确; (7)反应Ⅳ的化学方程式是: 。 7.(1)C7H8 (2) 5,1 :1:1:1:1 (3)酯基、羧基 66 5 612 = 33 (4)氧化反应、还原反应 (5) ④ ⑤ (6) (7) 8. 【答案】(1) (2) (3)加成反应;3—羟基丙醛 (或 β—羟基丙醛) (4)① ②b (5)5; ;c 【解析】(1)烃 A 的相对分子质量为 70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。由于 70 ÷14=5,所以 A 是环戊烷。 (2)环戊烷与氯气发生取代反应生成 B,则 B 的结构简式为 。根据 B 生成 C CHO Ag(NH3)2OH COONH4 NH3 OH2+ 2 + 2Ag + 3 +34 的反应条件可知该反应是卤代烃的消去反应。 (3)E、F 为相对分子质量差 14 的同系物,F 是福尔马林的溶质,则 F 是甲醛,所以 E 是 乙醛。根据已知信息④可知由 E 和 F 生成 G 是醛基的加成反应,G 的结构简式为 HOCH2CH2CHO,因此 G 的化学名称为 3—羟基丙醛。 (4)①G 与氢气发生加成反应生成 H,所以 H 的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH。C 氧化生 成 D,则 D 是戊二酸,结构简式为 HOOCCH2CH2CH2COOH。 ②根据结构简式可知链节的式量是 172,所以若 PPG 平均相对分子质量为 10000,则其平均 聚合度约为 10000÷172=58,答案选 b。 (5)①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体,说明含有羧基;②既能发生银镜反应,又能 发生皂化反应,说明含有醛基和酯基,因此是甲酸形成的酯基,所以可能的结构简式为 HCOOCH2CH2CH2COOH 、 HCOOCH2CH(COOH)CH3 、 HCOOCH(COOH)CH2CH3 、 HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH,共计 5 种。其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰,且峰面积比为 6∶1∶1 的是 。 a.质谱仪用于测定相对分子质量;b.红外光谱仪是测定分子结构的;d.核磁共振仪是测 定氢原子种类的;而 c.元素分析仪是测定元素种类的,因此完全相同的是元素分析仪,答 案选 c。 9. 【答案】(1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯基、碳碳双键 消去反应 (4)己二酸 (5)12 (6) 【2 分】 【解析】本题结合有机合成路线考查有机物的命名、有机反应类型、官能团的名称、 有机化学方程式的书写、有机合成路线的设计等。 (1)淀粉、纤维素等糖类没有甜味,鼠李糖[(C6H12O5)n]等糖类不符合 CnH2mOm 的通式, a 项错误;1 分子麦芽糖水解生成 2 分子葡萄糖,b 项错误;银镜反应可用来检验醛基,淀 粉水解的终产物葡萄糖能发生银镜反应,故能用银镜反应判断淀粉是否发生了水解,但不能 判断淀粉是否水解完全,判断淀粉水解是否完全应使用碘单质,c 项正确;淀粉、纤维素均 属于糖类,且都是天然高分子化合物,d 项正确。 (2)B 与 CH3OH 在酸性条件下发生酯化反应(取代反应)生成酯。 (3)D 中含有的官能团为酯基和碳碳双键,D 生成 E 的过程中脱去了 H 原子,故该反 应类型为消去反应。35 (4)根据有机物的系统命名法可知,F 是己二酸,由 F 生成 G 为缩聚反应。 (5)根据信息“0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44 g CO2”知 W 中含有 2 个羧 基,再结合题中信息可知,W 是含有两个取代基的芳香族化合物,两个取代基可处于邻、 间、对位,两个取代基可分别是—COOH、—CH 2CH2COOH 或—COOH、 或 —CH2COOH、—CH2COOH 或—CH3 和 故 W 共有 3×4=12 种,其中核磁共振氢 谱为三组峰的结构简式为 。 (6)参照题中合成路线中 C+C 2H4→D 的成环反应可知,(反,反)—2,4—己二烯 ( )与 C2H4 反应生成 , 在 Pd/C、加热条件下生成 , 再 利 用 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 氧 化 对 二 甲 苯 即 可 得 目 标 产 物 对 苯 二 甲 酸 ( )。

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