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第3章 有机合成及其应用 合成高分子化合物
第2节 有机化合物结构的测定
1.某烃中碳和氢的质量比是24∶5,该烃在标准状况下的密度是2.59 g·L-1,其分子式为( )
A.C2H6 B.C4H10
C.C5H8 D.C7H8
解析:=∶=2∶5,得其实验式为C2H5,M=ρVm=2.59 g·L-1×22.4 L·mol-1≈58 g·mol-1,Mr=58,(24+5)n=58,n=2,故其分子式为C4H10。
答案:B
2.某气态有机物X含C、H、O三种元素,已知下列条件,现欲确定X的分子式,所需的最少条件是( )
①X中含碳质量分数 ②X中含氢质量分数 ③X在标准状况下的体积 ④质谱确定X的相对分子质量 ⑤X的质量
A.①② B.①②④ C.①②⑤ D.③④⑤
解析:由①②可得有机物的实验式,由①②④可知有机物的分子式。
答案:B
3.某有机物在氧气中充分燃烧,生成的CO2和H2O的物质的量之比为1∶2,下列说法正确的是( )
A.分子中C、H、O个数之比为1∶2∶3
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B.分子中C、H个数之比为1∶4
C.分子中一定含有氧原子
D.此有机物的最简式为CH4
解析:根据CO2和H2O的物质的量之比为1∶2,只能确定该有机物中C、H个数之比为1∶4,不能确定是否含有氧原子。
答案:B
4.某有机化合物由碳、氢、氧三种元素组成,其红外光谱图只有C—H键、O—H键、C—O键的振动吸收,该有机物的相对分子质量是60,则该有机物的结构简式是( )
A.CH3CH2OCH3 B.CH3CH(OH)CH3
C.CH3CH2OH D.CH3COOH
解析:用排除法解答。A中不存在O—H键;C中相对分子质量不是60;D中还存在C===O键。
答案:B
5.某有机物由C、H、O三种元素组成,它的红外吸收光谱表明有羟基中O—H键和烃基中C—H键的红外吸收峰,且烃基与羟基上氢原子个数之比为2∶1,其相对分子质量为62,试写出该有机物的结构简式。
解析:设其中有n个O—H,则含有2n个C—H,分子式为CxH3nOn,Mr(CxH3nOn)=62,即12x+19n=62(3n≤2x+2,偶数)。
讨论:
故分子式为C2H6O2,该有机物结构简式为
CH2OHCH2OH。
答案:CH2OHCH2OH
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(时间:40分钟 满分:100分)
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意,每小题8分,共48分)
1.某有机物完全燃烧后生成CO2、H2O和SO2,该化合物可能不含有的元素是( )
A.C B.H
C.O D.S
答案:C
2.某化合物由碳、氢两种元素组成,其中含碳的质量分数为85.7%,在标准状况下,11.2 L此气态化合物的质量为14 g,则该化合物的分子式为( )
A.C2H4 B.C2H6
C.C3H6 D.C4H8
解析:根据n=计算气体的物质的量,再结合M=计算气体的摩尔质量,最后根据各元素的质量分数确定分子式。
答案:A
3.二甲醚和乙醇是同分异构体,其鉴别可采用化学方法或物理方法,下列鉴别方法中不能对二者进行鉴别的是( )
A.利用金属钠或者金属钾
B.利用质谱法
C.利用红外光谱法
D.利用核磁共振氢谱
解析:质谱是用于测定相对分子质量的。
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答案:B
4.经测定,由C3H7OH、C2H5OC2H5和C6H12组成的混合物中氧的质量分数为8%,则此混合物中氢的质量分数为( )
A.78% B.22%
C.14% D.13%
解析:分析各成分,C3H8O可表示为C3H6(H2O),C2H5OC2H5可表示为C4H8(H2O),可得出三种物质除去H2O外,最简式相同,均为CH2,再由混合物中氧的质量分数为8%,设水中H含量为x,则有2∶16=x∶8%,得x=1%,所以余下CH2的总质量分数为1-8%-1%=91%,又因为余下的C、H比都是1∶2,所以混合物中氢的质量分数是91%×+1%=14%。
答案:C
5.在核磁共振氢谱中出现两组峰,且其氢原子数之比为3∶2的化合物是( )
解析:A项有2种类型氢原子,个数比为3∶1;B项据对称分析知有3种类型氢原子,个数比为3∶1∶1;C项据对称分析知有2种类型氢原子,个数比为3∶4;D项据对称分析知有2种类型氢原子,个数比为3∶2。
答案:D
6.下列物质的核磁共振氢谱有三个吸收峰的是( )
A.C2H6 B.C3H8
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C.CH3CH2CH2CH3 D.CH3CH2OH
答案:D
二、非选择题(本题包括3小题,共52分)
7.(15分)利用核磁共振技术测定有机物分子三维结构的研究获得了2002年诺贝尔化学奖。在有机物分子中,不同位置的氢原子的核磁共振氢谱中给出的峰值(信号)也不同。根据峰值(信号)可以确定有机物分子中氢原子的种类和数目。例如:乙醚的结构式为CH3—CH2—O—CH2—CH3,其核磁共振氢谱中给出的峰值(信号)有两个,如图所示:
CH3CH2OCH2CH3的核磁共振氢谱
(1)下列分子的核磁共振氢谱中只有一个峰值的是( )
A.CH3CH3 B.CH3COOH
C.CH3COOCH3 D.CH3OCH3
(2)化合物A和B的分子式都是C2H4Br2,A的核磁共振氢谱如下图所示,则A的结构简式为________,请预测B的核磁共振氢谱上有________个峰(信号)。
A的核磁共振氢谱
解析:(1)CH3CH3、CH3—O—CH3两种结构中氢原子的位置完全相同,故核磁共振氢谱中有1个峰值。
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(2)C2H4Br的结构有2种可能:和CH3—CHBr2,前者的氢原子位置完全相同,核磁共振氢谱的峰值只有1个,而后者的氢原子有2种不同的类型,故核磁共振氢谱的峰值有2个。
答案:(1)AD (2) 2
8.(25分)(1)某含氧有机物,它的相对分子质量为46.0,碳的质量分数为52.2%,氢的质量分数为13.0%。NMR中只有一个特征峰,请写出其结构简式:__________。
(2)分子式为C3H6O2的甲、乙两种有机物,甲的结构简式为HOCH2CH2CHO,乙的结构简式为CH3COOCH3,则在NMR中,甲有__________个特征峰,其强度之比为________;乙有________个特征峰,其强度之比为________。
解析:(1)据题意可知n(C)∶n(H)∶n(O)=∶∶=2∶6∶1,由相对分子质量为46.0知该有机物的分子式为C2H6O,据题中信息可知该有机物中所有氢原子均为等效氢原子,其结构简式只能是CH3OCH3。(2)甲分子中共有4种不同结构的氢原子,故在NMR中会出现4个相应的峰,其氢原子个数比为2∶2∶1∶1,故其强度之比亦为2∶2∶1∶1。乙分子中共有2种不同的氢原子,故在NMR中会出现2个相应的峰,其氢原子个数比为1∶1,强度之比为1∶1。
答案:(1)CH3OCH3 (2)4 2∶2∶1∶1 2 1∶1
9.(12分)某含碳、氢、氧三种元素的有机物X,经燃烧分析实验测定其碳的质量分数是64.86%,氢的质量分数是13.51%,
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且该有机物的质谱图如图所示,试确定该有机物的分子式。
解析:本题可以根据题目中所给各元素的质量分数求出该有机物的实验式,再分析该有机物的质谱图找出相对分子质量,进而求出分子式。
由题意可知,氧的质量分数为:1—64.86%—13.51%=21.63%。
各元素原子个数比:N(C)∶N(H)∶N(O)=∶∶=4∶10∶1。
故该有机物的实验式为C4H10O,实验式的相对分子质量为74。观察该有机物的质谱图,质荷比最大的数值为74,所以其相对分子质量为74,该有机物的分子式为C4H10O。
答案:C4H10O
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