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专题讲座(十二) 由高聚物推导单体的方法与技巧
1.根据高聚物的链节结构判断聚合反应的类型
2.判断加聚反应产物的单体
总的原则:聚合物主链上无双键,两个碳原子为一单元,单键变双键,单体即可被还原;聚合物主链上有双键,四个碳原子为一单元,双键在中间,单双键互变,单体即可被还原。
1.凡链节主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其单体必为一种,将两个半键闭合即可。
(2)凡链节主链有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的高聚物,其单体必为两种。以两个碳原子为单元断开,然后分别将两个半键闭合即可。
(3)凡链节主链上有多个碳原子且存在碳碳双键的高聚物,判断其单体的规律是“见双键,四个碳,无双键,两个碳”,画线断开,然后将半键闭合,将单双键互换即可。
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(4)凡链节主链上有多个碳原子且含有碳碳双键,若采用“见双键,四个碳”的断键方式,链节主链两边只剩下一个碳原子,无法构成含双键的单体时,则可能是含有碳碳三键的化合物参与了加聚反应。
3.缩聚反应产物单体的判断方法
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如的单体为HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。
(3)凡链节中含有的高聚物,其单体一般为氨基酸,将中的C—N链断开,羧基上加—OH,氮原子加—H。
如的单体为H2NCH2COOH和。
[练习]________________________________________
1.高分子化合物A和B的部分结构如下:
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(1)合成高分子化合物A的单体是________,生成A的反应是________。
(2)合成高分子化合物B的单体是________,生成B的反应是________反应。
解析:合成高聚物的反应有加聚反应和缩聚反应。在判断合成高聚物的单体时,首先要看链节主链上是否都是碳原子,若都是碳原子则该高聚物为加聚反应的产物,合成它的单体中一定含有不饱和键。若链节主链中都是单键,则应以两个碳原子为单元分段断键,把单键变为双键即得单体;若链节主链中含有双键,则应以四个碳原子为单元分段断键,断键后把双键变为单键,单键变为双键即得单体。
(1)由高分子化合物 A的结构片段可以看出其链节为,则A的结构简式为,它应是通过加聚反应得到的高聚物,其单体是CH2===CH—COOH。(2)由高分子化合物B的结构片段可以看出其链节为,则B的结构简式为,它是通过缩聚反应得到的高聚物,其单体是。
答案:(1)CH2===CH—COOH 加聚
(2) 缩聚
2.下列高聚物中,由两种不同的单体通过缩聚反应制得的是( )
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解析:分析题中四个选项:A项是由CH2===CH2和CH2===CHCN加聚而成的;B项是由CH2===CH—CH===CH2加聚而成的;C项是由CH2===CH—CH===CH2和CH2===CHC6H5加聚而成的。只有D项中含有官能团—COO—,故D项是通过缩聚反应生成的。
答案:D
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