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仿真模拟(三)
一、选择题(每题 6 分,共 42 分)
7.(2019·陕西咸阳高三一模)纵观古今,化学与环境、材料、生产、生活关系密切,
下列说法正确的是( )
A.推广使用煤液化技术,可减少二氧化碳等温室气体的排放
B.刚玉、红宝石的主要成分是氧化铝,玛瑙、分子筛的主要成分是硅酸盐
C.《本草图经》在绿矾项载:“盖此矾色绿,味酸,烧之则赤……”因为绿矾能电离出
H+,所以“味酸”
D.“山东疫苗案”涉及疫苗未冷藏储运而失效,这与蛋白质变性有关
答案 D
解析 推广使用洁净煤技术,可减少二氧化硫等有害气体的排放,故 A 错误;刚玉、红
宝石的主要成分是氧化铝,玛瑙的主要成分为二氧化硅、分子筛的主要成分是硅酸盐,故 B
错误;FeSO4·7H2O 电离生成二价铁离子、硫酸根离子,不能电离产生氢离子,故 C 错误;
疫苗未冷藏储运而失效,温度升高,蛋白质发生变性,则应低温保存,故 D 正确。
8.(2019·黑龙江大庆市高三二模)下列解释事实的方程式正确的是( )
A.向 Ba(OH)2 溶液中逐滴加入 NH4HSO4 溶液至刚好沉淀完全:Ba2++OH-+H++SO2-4
===BaSO4↓+H2O
B.测得 0.1 mol/L 明矾水溶液 pHX>Q
D.W 与 X 形成化合物的化学式为 W3X
答案 B
解析 Q、W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期元素。Q 与 W 同主族,且 Q 与 W 形
成的离子化合物中阴、阳离子电子层结构相同,则 Q 为 H 元素,W 为 Li 元素,Q 与 X 形成的
简单化合物的水溶液呈碱性,X 为 N 元素,W、Y 是金属元素,Y 的氧化物既能与强酸溶液反
应,又能与强碱溶液反应,Y 为 Al 元素,Z 的原子序数是 X 的 2 倍,Z 为 Si 元素。Q 与 X 形
成简单化合物 NH3 为三角锥形,故 A 正确;Z 为 Si 元素,硅晶体是良好的半导体材料,Z 的
氧化物 SiO2 是共价化合物,不导电,故 B 错误;电子层数越多,原子半径越大,同周期主
族元素从左向右原子半径减小,则原子半径:Y>Z>X>Q,故 C 正确;W 与 X 形成化合物的化
学式为 Li3N,故 D 正确。
11. (2019·湖南岳阳高三一模)铁碳微电解技术是利用原电池原理处理酸性污水的一种
工艺,装置如图。若上端开口关闭,可得到强还原性的 H·(氢原子);若上端开口打开,并
鼓入空气,可得到强氧化性的·OH(羟基自由基)。下列说法错误的是( )3
A.无论是否鼓入空气,负极的电极反应式均为 Fe-2e-===Fe2+
B.不鼓入空气时,正极的电极反应式为 H++e-===H·
C.鼓入空气时,每生成 1 mol·OH 有 2 mol 电子发生转移
D.处理含有草酸(H2C2O4)的污水时,上端开口应打开并鼓入空气
答案 C
解析 由铁碳微电解装置示意图可知,Fe 为原电池负极发生氧化反应 Fe-2e-===Fe2+,
故 A 正确;由题意可知,上端开口关闭可得到强还原性的 H·,则不鼓入空气时,正极的电
极反应式为 H++e-===H·,故 B 正确;鼓入空气时,正极的电极反应式为 O2+2H++2e-
===2·OH,每生成 1 mol·OH 有 1 mol 电子发生转移,故 C 错误;处理含有草酸(H2C2O4)的污
水时,草酸根离子具有很强的还原性,与氧化剂作用易被氧化为二氧化碳和水,则上端开口
应打开并鼓入空气生成强氧化性的羟基,故 D 正确。
12.(2019·齐齐哈尔市高三一模)根据下列实验操作和现象所得出的结论错误的是
( )
操作 现象 结论
A 向蔗糖中加入浓硫酸
蔗糖变成疏松多孔的
海绵状碳
浓硫酸具有脱水性和
强氧化性
B
向盛有 H2O2 溶液的试
管加入几滴酸化的硫
酸亚铁溶液
溶液变成棕黄色,一段
时间后溶液中有气泡
出现,随后有红褐色沉
淀生成
Fe2+催化 H2O2 分解产
生 O2
C
铝片先用砂纸打磨,再
加入到浓硝酸中
无明显现象
浓硝酸具有强氧化性,
常温下,铝被浓硝酸钝
化
D
向浓度均为 0.1
mol·L-1 的 KCl、KI 混
出现黄色沉淀 Ksp(AgCl)> Ksp(AgI)4
合液中逐滴滴加 AgNO3
溶液
答案 B
解析 浓硫酸能将有机物中 H、O 元素以 2∶1 水的形式脱去而体现脱水性,浓硫酸还将
C 氧化生成二氧化碳,浓硫酸还体现强氧化性,故 A 正确;溶液变棕黄色,说明 H2O2 溶液氧
化硫酸亚铁溶液生成 Fe3+,一段时间后,溶液中有气泡生成,则说明溶液中的 Fe3+催化 H2O2
分解产生 O2,起催化作用的不是 Fe2+,故 B 错误;铝片先用砂纸打磨,再加入到浓硝酸中,
由于浓硝酸具有强氧化性,常温下,铝被浓硝酸钝化,所以没有明显现象,故 C 正确;
AgCl、AgI 组成相似,则溶度积小的物质先生成沉淀,向浓度均为 0.1 mol·L-1 的 KCl、KI
混合溶液中滴加少量 AgNO3 溶液,先出现黄色沉淀,可说明 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),故 D 正确。
13.(2019·山东菏泽高三一模)25 ℃时,向 10 mL 0.1 mol·L-1 一元弱碱 XOH 溶液中
逐滴滴加 0.1 mol·L-1 的 HCl 溶液,溶液的 AG[AG=lg
c(H+)
c(OH-)]变化如图所示(溶液混合时体
积变化忽略不计)。下列说法不正确的是( )
A.若 a=-8,则 Kb(XOH)≈10-5
B.M 点表示盐酸和 XOH 恰好完全反应
C.R 点溶液中可能存在 c(X+)+c(XOH)=c(Cl-)
D.M 点到 N 点,水的电离程度先增大后减小
答案 B
解析 a 点表示 0.1 mol·L-1 一元弱碱 XOH,若 a=-8,则 c(OH-)=10-3 mol·L-1,
所以 Kb(XOH)≈
c(X+)·c(OH-)
c(XOH) =
10-3 × 10-3
0.1 =10-5,故 A 正确;两者恰好反应时,生成强
酸弱碱盐,溶液显酸性。M 点 AG=0,则溶液中 c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,所以溶质为
XOH 和 XCl,两者不是恰好完全反应,故 B 错误;若 R 点恰好为 XCl 溶液时,根据物料守恒
可得 c(X+)+c(XOH)=c(Cl-),故 C 正确;M 点的溶质为 XOH 和 XCl,继续加入盐酸,直至
溶质全部为 XCl 时,该过程水的电离程度增大,然后 XCl 溶液中再加入盐酸,水的电离程度
减小,所以从 M 点到 N 点,水的电离程度先增大后减小,故 D 正确。5
二、非选择题
(一)必考题(共 43 分)
26.(2019·北京丰台区高三一模)(14 分)PbCl2 是一种重要的化工材料,常用作助溶剂、
制备铅黄等染料。工业生产中利用方铅矿精矿(主要成分为 PbS,含有 FeS2 等杂质)和软锰矿
(主要成分为 MnO2)制备 PbCl2 的工艺流程如图所示。
已知:ⅰ.PbCl2 微溶于水;
ⅱ.PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl2-4 (aq) ΔH>0。
(1)浸取过程中 MnO2 与 PbS 发生如下反应,请将离子反应补充完整:
________ + ________ + ________PbS + ________MnO2===________PbCl2 + ________ +
________+_______。
(2)由于 PbCl2 微溶于水,容易附着在方铅矿表面形成“钝化层”使反应速率大大降低,
浸 取 剂 中 加 入 饱 和 NaCl 溶 液 可 有 效 避 免 这 一 现 象 , 原 因 是
_______________________________________________________________。
(3)调 pH 的目的是________________________。
(4)沉降池中获得 PbCl2 采取的措施有__________。
(5)通过电解酸性废液可重新获得 MnO2,装置示意图如下:
①在________极(填“a”或“b”)获得 MnO2,电极反应为________________。
② 电 解 过 程 中 发 现 有 Cl2 产 生 , 原 因 可 能 是 ________________________ 、
________________________。
答案 (1)8H+ 2Cl- 1 4 1 4Mn2+ SO2-4 4H2O
(2)PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl2-4 (aq),加入 NaCl 增大 c(Cl-),有利于平衡正向移动,
将 PbCl2(s)转化为溶液中的离子,消除“钝化层”6
(3)除去溶液中的 Fe3+ (4)加水稀释、降温
(5)①a Mn2+-2e-+2H2O===MnO2+4H+
②2Cl--2e-===Cl2↑ MnO2+4HCl===MnCl2+Cl2↑+2H2O
解析 (1)浸取过程中 MnO2 与 PbS 发生反应生成 PbCl2,反应中硫元素化合价由-2 价
变为+6 价,锰元素由+4 价变为+2 价,转移电子数为 8,结合氧化还原反应配平得,离子
反应方程式为:
8H++2Cl-+PbS+4MnO2===PbCl2+4Mn2++SO2-4 +4H2O。
(5)①通过电解酸性废液可重新获得 MnO2,锰离子转化为二氧化锰,锰元素化合价升高,
失去电子,应在电解池的阳极产生,故应连接在正极,即 a 极获得 MnO2,电极反应为 Mn2+-
2e-+2H2O===MnO2+4H+。
27.(2019·安徽合肥高三第一次质检)(14 分)亚硝酸钠常用作食品防腐剂。现用下图
所示仪器(夹持装置已省略)及药品,探究亚硝酸钠与硫酸反应生成气体的成分。
已知:NO2 和 NO 的沸点分别是 21 ℃和-152 ℃。
回答下列问题:
(1) 组 装 好 仪 器 后 , 接 下 来 进 行 的 操 作 是 ________________ ; 装 置 C 的 作 用 是
____________________。
(2)滴入硫酸前需要通入 N2,其目的是_______________________________;实验结束
后还需要继续通入 N2 的目的是__________________________。
(3)关闭弹簧夹 K1,打开分液漏斗活塞,滴入 70%硫酸后,A 中产生红棕色气体。确认 A
中还含有 NO 的依据是__________________________________;A 中发生反应的化学方程式
为____________________________________。
(4) 如 果 向 D 中 通 入 过 量 O2 , 则 装 置 E 中 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为
____________________________ ; 如 果 没 有 装 置 B , 对 实 验 结 论 造 成 的 影 响 是
____________________________________。
答案 (1)检查装置气密性 冷凝使 NO2 完全液化
(2)排尽装置内的空气,防止对一氧化氮的检验造成干扰 把装置中残留的有毒气体全
部赶入 E 中被吸收
(3)打开 K2,向 D 中通入氧气,出现红棕色气体
2NaNO2+H2SO4===Na2SO4+NO↑+NO2↑+H2O7
(4)4NO2+O2+4OH-===4NO-3 +2H2O 水会与 NO2 反应产生 NO,影响后面 NO 的检验
解析 (1)气体发生和反应装置需要装置气密性好,组装好仪器后需要检查装置气密性;
装置 C 中的冰盐水能够降低温度,使 NO2 完全冷凝液化。
(2)硫酸与亚硝酸钠反应生成气体的成分为 NO、NO2,其中 NO 遇空气中的氧气被氧化成
NO2,滴入硫酸前需要通入 N2,目的是排尽装置内的空气,防止产生的 NO 被氧化成 NO2;NO
和 NO2 是有毒气体,实验结束后还需要继续通入 N2 可以使装置中残留的气体全部赶入 E 中,
被氢氧化钠溶液完全吸收。
(3)关闭弹簧夹 K1,打开分液漏斗活塞,滴入 70%硫酸后,亚硝酸钠与硫酸反应生成硫
酸钠、一氧化氮、二氧化氮和水,反应的化学方程式为 2NaNO2+H2SO4===Na2SO4+NO↑+NO2↑
+H2O;反应生成的混合气体通过装置 C 后,NO2 冷凝使 NO2 完全液化,NO 进入装置 D 中,打
开 K2,向 D 中通入氧气,一氧化氮与氧气反应生成红棕色的二氧化氮。
(4)如果向 D 中通入过量 O2,则装置 E 中二氧化氮、氧气和氢氧化钠反应生成硝酸钠和
水,其反应离子方程式为:4NO2+O2+4OH-===4NO-3 +2H2O,如果没有装置 B,二氧化氮和水
反应生成一氧化氮,干扰一氧化氮检验。
28.(2019·合肥市高三第二次质检)(15 分)“绿水青山就是金山银山”,研究氮氧化物
等大气污染物对建设美丽家乡,打造宜居环境具有重要意义。NO 在空气中存在:2NO(g)+
O2(g)2NO2(g) ΔH。该反应分两步完成,如图 1 所示。
回答下列问题:
(1) 写 出 反 应 ① 的 热 化 学 方 程 式 (ΔH 用 含 物 理 量 E 的 等 式 表
示)______________________________。
(2)反应①和反应②中,一个是快反应,会快速建立平衡,另一个是慢反应。决定 2NO(g)
+O2(g)2NO2(g)反应速率的是________(填“反应①”或“反应②”);对该反应体系升
高 温 度 , 发 现 总 反 应 速 率 变 慢 , 其 原 因 可 能 是
______________________________________________________________( 反 应 未 使 用 催 化
剂)。8
(3)某温度下向一密闭容器中充入一定量的 NO2,测得 NO2 浓度随时间变化的曲线如图 2
所示。前 5 s 内 O2 的平均生成速率为________;该温度下反应 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的
化学平衡常数 K 为________。
(4)对于(3)中的反应体系达平衡后(压强为 p1),若升高温度,再次达平衡后,混合气
体的平均相对分子质量________(填“增大”“减小”或“不变”);若在恒温恒容条件下,
向其中充入一定量 O2,再次达平衡后,测得压强为 p2,c(O2)=0.09 mol·L-1,则 p1∶p2=
________。
(5)水能部分吸收 NO 和 NO2 混合气体得到 HNO2 溶液。若向 20.00 mL 0.10 mol·L-1 HNO2
溶液中逐滴加入 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液,所得 pH 曲线如图 3 所示,则 A 点对应的溶液中
c(Na+)
c(HNO2)=________。
答案 (1)2NO(g)N2O2(g) ΔH=(E2-E3) kJ·mol-1
(2)反应② 决定总反应速率的是反应②,温度升高后反应①平衡逆向移动,造成 N2O2
浓度减小,温度升高对于反应②的影响弱于 N2O2 浓度减小的影响,N2O2 浓度减小导致反应②
速率变慢
(3)0.001 mol·L-1·s-1 100
(4)减小 5∶13 (5)103.70
解析 (1)根据题图 1 可知反应①为 2NO(g)N2O2(g) ΔH=E(生成物)-E(反应物)
=(E2-E3) kJ·mol-1。
(3)前 5 s 内,v(NO2)=
0.040-0.030
5 mol·L-1·s-1=0.002 mol·L-1·s-1,根据反
应 速 率 之 比 等 于 化 学 计 量 数 之 比 , 则 v(O2) =
v(NO2)
2 = 0.001 mol·L - 1·s - 1 ;
2NO2(g)2NO(g)+O2(g)的平衡常数=
c2(NO)·c(O2)
c(NO2) =
0.022 × 0.01
0.022 =0.01,则反应
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数=100。
(4)根据题给信息可知,2NO2(g)2NO(g)+O2(g) ΔH>0,温度升高,平衡正向移动,
气体分子数增大,故混合气体的平均相对分子质量减小;充入一定量 O2 后平衡逆向移动,9
设转化 2x mol·L-1 NO 后,反应达到新平衡:
2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)
起始(mol·L-1) 0.02 0.02 0.01
新平衡(mol·L-1) 0.02+2x 0.02-2x 0.09
温度不变,则
0.09 × (0.02-2x)2
(0.02+2x)2 =0.01,解得 2x=0.01,即新平衡中 c(NO2)=0.03
mol·L-1、c(NO)=0.01 mol·L-1、c(O2)=0.09 mol·L-1,在恒温恒容条件下,压强之比
等于物质的量浓度之比,p1∶p2=(0.02+0.02+0.01)∶(0.03+0.01+0.09)=5∶13。
(5)根据题图可知,HNO2 为弱酸,则 Ka(HNO2)=
c(H+)·c(NO-2 )
c(HNO2) ≈
c2(H+)
c(HNO2)=
(10-2.15)2
0.10 =10
-3.3,在 A 点溶液中,根据电荷守恒得 c(H+)+c(Na+)=c(NO-2 )+c(OH-),因为 A 点溶液 pH
=7, c(H+)=c(OH-),则 c(Na+)=c(NO-2 ),所以
c(Na+)
c(HNO2)=
c(NO-2 )
c(HNO2)=
Ka(HNO2)
c(H+) =
10-3.3
10-7.0=
103.70。
(二)选考题(共 15 分)
35.(2019·贵阳市高三适应性考试)[化学——选修 3:物质结构与性质](15 分)
金属钛被称为“21 世纪金属”。自然界中钛的一种存在形式为金红石(主要成分是 TiO2)。
回答下列问题:
(1)基态钛原子的价电子排布式为________,与钛同周期的元素中,基态原子的未成对
电子数与钛相同的元素分别是________(填元素符号)。
(2)钛的硬度大于铝,其原因是________________________________。
(3)Ti(BH4)3 是一种储氢材料,可由 TiCl4 和 LiBH4 反应制得。
①TiCl4 的熔点为-24℃,沸点为 136.4℃,室温下为无色液体,可溶于甲苯和氯代烃,
则 TiCl4 属于________晶体。
②LiBH4 由 Li+和 BH -4 构成,BH -4 的空间构型是________,B 原子的杂化轨道类型是
________。
(4)用锌还原含 HCl 的 TiCl4 溶液,经后续处理可制得绿色的[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O。该
晶体所含元素中,电负性最大的元素是________,与 Ti3+形成配位键的配体是________,1
mol 该配合物中含有 σ 键的数目为________。
(5)TiO2 晶胞是典型的四方晶系结构,其晶胞结构如图所示,10
其中 A、B、C 的原子坐标参数分别为 A(0,0,0)、B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c),
则 D 的原子坐标参数为 D(0.19a,________,________),钛氧键的键长 d=________(用代
数式表示)。
答案 (1)3d24s2 Ni、Ge、Se (2)Ti 原子的价电子数比 Al 多,金属键更强 (3)①分
子 ②正四面体 sp3
(4)O H2O、Cl- 18NA 或 18×6.02×1023
(5)0.81a 0.5c 0.31× 2a
解析 (1)基态 Ti 原子核外有 22 个电子,核外电子排布式为
1s22s22p63s23p63d24s2,价电子排布式为 3d24s2,3d 能级上有 2 个未成对电子。第四周期
未成对电子数为 2 的元素还有 Ni(3d84s2)、Ge(4s24p2)、Se(4s24p4)。
(2)钛、铝均为金属晶体,其硬度取决于金属键强弱。Ti 原子的价电子数比 Al 多,金
属键更强,因此钛硬度比铝大。
(3)①根据 TiCl4 的熔、沸点较低,可溶于有机溶剂,可判断其为分子晶体。②BH -4 中 B
的成键电子对数为 4,孤电子对数为
3+1-1 × 4
2 =0,故其空间构型为正四面体形,B 的杂
化轨道数为 4,杂化轨道类型为 sp3。
(4)根据电负性大的元素位于周期表右上方可知,[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 中电负性较大
的元素为 O、Cl,结合 HClO 中 O 和 Cl 成键时 Cl 显正价,O 显负价,可知 O 的电负性大于 Cl
的电负性。与 Ti3+形成配位键的配体为 Cl-和 H2O。1 mol [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 中,1 mol
Ti3+与 Cl-、H2O 形成的配位键为 6 mol,6 mol H2O 中 O—H 键为 12 mol,故 σ 键的数目
为 18NA。
(5)根据晶胞结构,D 在底面的投影为 ,其横坐标为 0.19a,则纵坐标为 a-
0.19a=0.81a,故 D 的原子坐标参数为(0.19a,0.81a,0.5c)。分析题图知,图中白球代表氧
原子,黑球代表钛原子,结合 B 的原子坐标参数及 B 在底面的投影 ,可知 d2=11
(0.31a)2+(0.31a)2,则 d=0.31× 2a。
36.(2019·郑州市高三第二次预测)[化学——选修 5:有机化学基础](15 分)
化合物 F 是一种药物合成中间体,F 的一种合成路线如图:
(1) 的名称为________。
(2)D 中含氧官能团的名称为________。
(3)B―→C 的化学方程式为____________________________________。
(4)D―→E 的反应类型为________。
(5)C 的同分异构体有多种,其中苯环上连有—ONa、2 个—CH 3 的同分异构体还有
________种,写出核磁共振氢谱为 3 组峰,峰面积之比为6∶2∶1 的同分异构体的结构简式
_____________________________。
(6)依他尼酸钠( )是一种高效
利尿药物,参考以上合成路线中的相关信息,设计以 为原料(其他原料自
选)合成依他尼酸钠的路线。
答案 (1)2氯丙酸 (2)羧基、醚键 12
解析 (1) 的名称为 2氯丙酸。
(2)结合题图转化关系和已知信息,可推知 B 为
醚键。13
(5)C 为 ,其苯环上连有—ONa、2 个—CH3,三个取代基在苯环上共
有 6 种位置关系,除去 C,其中苯环上连有—ONa、2 个—CH3 的同分异构体还有 5 种,核磁
共 振 氢 谱 有 3 组 峰 , 峰 面 积 之 比 为 6∶2∶1 的 结 构 简 式 为