2019年高考化学大题押题训练（第五练）（含解析）.doc

1 精准押题大题练(第五练) (限时 30 分钟) 26．某课题小组同学测量液态奶含氮量的实验过程如下： 原理：液态奶 ― ― →辅助试剂 加热 (NH4)2SO4 溶液 ― ― →NaOH溶液 吹出 NH3 ― ― →H3BO3 吸收 (NH4)2B4O7 溶液―→用标准 盐酸滴定 步骤： ①在烧杯中加入 10.00 mL 液态奶和辅助试剂，加热充分反应； ②将反应液转移到大试管中； ③按图中装置用水蒸气将 NH3 吹出，并用 H3BO3 溶液吸收(加热装置未画出)； ④取下锥形瓶，滴加指示剂，用 0.100 0 mol·L－1 盐酸标准液滴定； ⑤重复测定数次，再用 10.00 mL 蒸馏水代替液态奶进行上述操作。 数据记录如下： 实验编号 样品和辅助试剂 消耗盐酸体积/mL 1 10.00 mL 液态奶、0.2 g 催化剂、20 mL 浓硫酸 33.45 2 10.00 mL 液态奶、0.2 g 催化剂、20 mL 浓硫酸 25.50 3 10.00 mL 液态奶、0.2 g 催化剂、20 mL 浓硫酸 33.55 4 10.00 mL 液态奶、0.2 g 催化剂、20 mL 浓硫酸 33.50 5 10.00 mL 蒸馏水、0.2 g 催化剂、20 mL 浓硫酸 1.50 回答下列问题： (1) 滴 定 时 (NH4)2B4O7 重 新 转 化 为 H3BO3 ， 反 应 的 离 子 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (2)步骤③的实验装置中需要加热的仪器是________(填仪器名称)，长导管的作用是 ________________________________________________________________________。 (3)不做空白对照实验对实验结果有何影响？________(填“无影响”“偏高”或“偏 低”)。 (4)计算 10.00 mL 液态奶中的含氮量应代入计算的盐酸体积是________ mL，该液态奶的 含氮量为________ mg·mL－1。 解析：(3)不做空白对照实验消耗的盐酸偏多，导致测出结果偏高。(4)去除实验编号 22 明显有误差的数据，平均消耗盐酸的体积是 33.50 mL，再除去空白对照实验的数据得 33.50 mL－1.5 mL＝32.00 mL。2NH ＋4 ～B4O2－7 ～2H＋，n(NH＋4 )＝0.003 2 mol，液态奶的含氮量＝ 0.003 2 mol × 14 g·mol－1 10 mL ＝0.004 48 g·mL－1＝4.48 mg·mL－1。 答案：(1)B4O2－7 ＋2H＋＋5H2O===4H3BO3 (2)圆底烧瓶　防止装置中压力过大而发生危险；防止冷却时发生倒吸 (3)偏高　(4)32.00　4.48 27．氯酸镁常用作催熟剂、除草剂等，实验室制备 Mg(ClO3)2·6H2O 的流程如图： 已知：①卤块主要成分为 MgCl2·6H2O，含有 MgSO4、FeCl2 等杂质； ②四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如图所示： (1)过滤所需要的主要玻璃仪器有__________________________________________。 (2)加 MgO 后过滤所得滤渣的主要成分的化学式为________。 (3)加入 NaClO3 饱和溶液后发生反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________， 再进一步制取 Mg(ClO3)2·6H2O 的实验步骤依次为①__________；__________；洗涤；② 将滤液冷却结晶；③过滤、洗涤。 (4)产品中 Mg(ClO3)2·6H2O 含量的测定：(已知 Mg(ClO 3)2·6H2O 的摩尔质量为 299 g·mol－1) 步骤 1：准确称量 3.50 g 产品配成 100 mL 溶液。 步骤 2：取 10.00 mL 于锥形瓶中，加入 10.00 mL 稀硫酸和 20.00 mL 1.000 mol·L－1 的 FeSO4 溶液，微热。 步骤 3：冷却至室温，用 0.100 mol·L－1 K2Cr2O7 溶液滴定剩余的 Fe2＋至终点。反应的 方程式为 Cr2O2－7 ＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。 步骤 4：将步骤 2、3 重复两次，计算得平均消耗 K2Cr2O7 溶液 15.00 mL。 ①写出步骤 2 中发生反应的离子方程式得___________________________________ ________________________________________________________________________。3 ②产品中 Mg(ClO3)2·6H2O 的质量分数为________。(保留到小数点后一位) 解析：(1)过滤所需要的主要玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒。(2)加 KMnO4 的目的是氧 化 Fe2＋使其转化为 Fe3＋，再加入 BaCl2 除去 SO2－4 ，此时溶液中的溶质主要为 MgCl2、FeCl3， Fe3＋发生水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入的 MgO 与水解得到的 H＋反应，促使上 述平衡正向移动从而使 Fe3＋转化为 Fe(OH)3 沉淀而与 MgCl2 分离，故加 MgO 后过滤所得滤渣 的主要成分为 Fe(OH)3。(3)过滤后的溶液中的溶质为 MgCl2，加入 NaClO3 后生成的 NaCl 的 溶解度小，在饱和溶液中以沉淀的形式析出，故反应可以发生，化学方程式为 MgCl2＋ 2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl↓；加入 NaClO3 后生成 Mg(ClO3)2 溶液和 NaCl 沉淀，可以先将 混合物蒸发浓缩，使更多的 NaCl 沉淀析出，由于 Mg(ClO3)2 的溶解度随温度的降低而降低， 同时为了减少 Mg(ClO3)2 的析出，必须在较高温度下过滤，得到 Mg(ClO3)2 滤液，洗涤沉淀 得到 NaCl 产品。最后对滤液进行冷却结晶，得到 Mg(ClO3)2·6H2O 晶体。(4)①ClO －3 具有氧 化性，Fe2＋具有还原性，两者在酸性条件中反应，离子方程式为 ClO－3 ＋6Fe2＋＋6H＋===6Fe3 ＋＋Cl－＋3H2O。②根据 Cr2O2－7 ＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，K2Cr2O7 溶液滴定的 Fe2＋的物质的量为(6×0.100×15.00×10－3)mol＝9×10－3 mol，所以 ClO －3 消耗的 Fe2＋的 物质的量为(20×10－3－9×10－3) mol＝0.011 mol，根据 ClO－3 ＋6Fe2＋＋6H＋===6Fe3＋＋Cl－ ＋3H2O 可得 ClO －3 的物质的量为 0.011 6 mol，所以原 100 mL 样品溶液中 ClO －3 的物质的量为 0.011 6 mol×10 ＝ 0.11 6 mol ， Mg(ClO3)2·6H2O 的 物 质 的 量 为 0.11 12 mol ， 质 量 为 ( 0.11 12 ×299)g，故 Mg(ClO3)2·6H2O 的质量分数为  0.11 12 × 299g 3.50 g ×100%≈78.3%。 答案：(1)烧杯、漏斗、玻璃棒　(2)Fe(OH)3 (3)MgCl2＋2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl↓ 蒸发浓缩(或蒸发结晶)　趁热过滤 (4)①ClO－3 ＋6Fe2＋＋6H＋===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O　②78.3% 28．二氧化碳是用途非常广泛的化工基础原料，回答下列问题： (1)工业上可以用 CO2 来生产燃料甲醇。 已知：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(l)＋H2O(l)　ΔH＝－131.0 kJ·mol－1； H2(g)＋ 1 2O2(g)===H2O(l) ΔH＝－285.8 kJ·mol－1。 CH3OH(l)的燃烧热 ΔH＝______________________________________________。 (2)在催化剂作用下，CO2 和 CH4 可以直接转化为乙酸： CO2(g)＋CH4(g)CH3COOH(g) ΔH＝＋36.0 kJ·mol－1。 在不同温度下乙酸的生成速率变化如图所示。4 ①当温度在 250 ℃～300 ℃范围时，乙酸的生成速率减慢的主要原因是______________， 当 温 度 在 300 ℃ ～ 400 ℃ 范 围 时 ， 影 响 乙 酸 生 成 速 率 的 主 要 因 素 是 ________________________________________________________________________。 ②欲使乙酸的平衡产率提高，应采取的措施是________(填标号)。 A．升高温度　　　　　　 　B．降低温度 C．增大压强 D．降低压强 (3)高温下，CO2 与足量的碳在密闭容器中实现反应： C(s)＋CO2(g)2CO(g)。 ①向容积为 1 L 的恒容容器中加入 0.2 mol CO2，在不同温度下达到平衡时 CO2 的物质的 量浓度 c(CO2)随温度的变化如图所示。则该反应为________(填“放热”或“吸热”)反应， 某温度下，若向该平衡体系中再通入 0.2 mol CO2，平衡________(填“正向”“逆向”或“不”) 移动，达到新平衡后，体系中 CO 的百分含量________(填“变大”“变小”或“不变”)。 ②向压强为 p、体积可变的恒压容器中充入一定量 CO2,650 ℃时反应达到平衡，CO 的体 积分数为 40.0%，则 CO2 的转化率为__________。气体分压(p 分)＝气体总压(p 总)×体积分 数，用某物质的平衡分压代替物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作 Kp)，此温度下， 该反应的化学平衡常数 Kp＝________(用含 p 的代数式表示)，若向平衡体系中再充入 V(CO2)∶V(CO)＝5∶4 的混合气体，平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。 解析：(1)燃烧热是指 25 ℃、101 kPa 时，1 mol 纯物质完全燃烧生成稳定的氧化物时 所放出的热量。将题中已知的热化学方程式依次编号为①、②，根据盖斯定律，由②×3－① 可得：CH3OH(l)＋ 3 2O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l)　ΔH＝(－285.8 kJ·mol －1)×3－(－131.0 kJ·mol－1)＝－726.4 kJ·mol－1。(2)①当温度在 250 ℃～300 ℃范围时，随温度的升高乙 酸的生成速率反而减慢，主要原因是催化剂活性降低。当温度在 300 ℃～400 ℃范围时，随 温度的升高乙酸的生成速率又有所上升，是因为此时影响乙酸生成速率的主要因素是温度。 ②因为该反应是气体分子数减小的吸热反应，根据平衡移动原理，欲使乙酸的平衡产率提高， 可采取的措施是升高温度、增大压强，A、C 项正确。(3)①由题图可得，随着温度的升高，5 平衡时 CO2 的物质的量浓度逐渐减小，根据平衡移动原理，升高温度，平衡向吸热反应方向 移动，所以该反应为吸热反应。向该平衡体系中再通入 0.2 mol CO2，反应物浓度增加，平 衡正向移动。再通入 CO2 达到的平衡与在原平衡的基础上增大压强达到的平衡互为等效平衡， 该反应为气体分子数增大的反应，增大压强，平衡逆向移动，故达到新平衡后，体系中 CO 的百分含量变小。②设 CO2 的初始浓度为 a mol·L－1，转化浓度为 x mol·L－1，根据三段式 法进行计算： 　　　　　　　C(s)＋CO2(g)2CO(g) 初始/(mol·L－1) a 0 转化/(mol·L－1) x 2x 平衡/(mol·L－1) a－x 2x 则有 2x a＋x×100%＝40.0%，解得 x＝ 1 4a，所以 CO2 的转化率为 0.25a a ×100%＝25%。根据题 意可知，气体总浓度为 a 2＋ 3a 4 ＝ 5a 4 (mol·L－1)。CO2 的分压为 p×(3a 4 ÷ 5a 4 )＝0.6p，CO 的分 压为 p×(a 2 ÷ 5a 4 )＝0.4p，故 Kp＝ 0.4p2 0.6p ≈0.267p。原平衡体系中 V(CO2)∶V(CO)＝3∶2， 恒压条件下，向原平衡体系中再充入 V(CO2)∶V(CO)＝5∶4 的混合气体，相当于在原平衡的 基础上再通入 CO，所以平衡逆向移动。 答案：(1)－726.4 kJ·mol－1 (2)①催化剂活性降低　温度　②AC (3)①吸热　正向　变小　②25%　 4p 15(或 0.267p)　逆向 35．[选修③——物质结构与性质]B、N、Co 均为新型材料的重要组成元素。请回答下 列问题： (1)基态 Co 原子核外电子占据________种不同的能级，其中有________个未成对电子。 (2)Co 能形成[Co(CNO)6]3－。 ①1 mol 该离子中含有 σ 键的数目为______________________________________。 ②与 CNO－互为等电子体的分子为________(填化学式，任写一种)。 ③C、N、O 三种基态原子的第一电离能由大到小的顺序为____________(用元素符号表 示)。 ④相同压强下，CO 晶体的熔点高于 N2 晶体的原因为 ________________________________________________________________________。 (3)多硼酸根的结构之一为链状(如图 1)，化学式为________，其中 B 原子的杂化形式 为________。6 (4)BN 晶体有多种结构，其中立方氮化硼具有金刚石型结构(如图 2)。 ①晶体的最小环中含有________个 B 原子。 ②若晶胞参数为 a nm，晶胞密度为 ρ g·cm－3 ，则阿伏加德罗常数的值可表示为 ________。 解析：(1)基态 Co 原子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d74s2，原子核外电子占据 1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s 共 7 种不同的能级，其中有 3 个未成对电子。(2)①1 mol 该 离子中含有 σ 键的数目为 3×6×6.02×1023＝18×6.02×1023。②与 CNO－互为等电子体的 分子为 CO2 和 CS2 或 N2O 等。③同一周期从左到右第一电离能逐渐增大，N 中 2p 轨道电子处 于半充满状态，第一电离能变大，C、N、O 三种基态原子的第一电离能由大到小的顺序为 N>O>C。 ④相同压强下，CO 晶体的熔点高于 N2 晶体的原因：CO 为极性分子，N2 为非极性分子，CO 分 子间的范德华力更大。(3)多硼酸根化学式为 BO －2 或(BO2)n－n ，其中 B 原子形成 2 个 σ 键， 最外层 3 个电子，又得一个，共 4 个价电子，形成 σ 键用去 2 个，有一个孤电子对，杂化 形式为 sp2。(4)①晶体的最小环中含有 3 个 B 原子，3 个 N 原子，形成 6 元环；立方氮化硼 中，晶胞边长为 a×10－7 cm，晶胞体积 V＝(a×10－7 cm)3，该晶胞中 N 原子个数＝8× 1 8＋6× 1 2＝4，B 原子个数为 4，立方氮化硼的密度 ρ＝ 4M NAV＝ 4 × 25 NA × a × 10－73 g·cm－3，NA＝ 1023 ρ a3。 答案：(1)7　3　(2)①18NA(或 18×6.02×1023 等合理答案即可)　②CO2(或 CS2、N2O 等 合理答案)　③N>O>C　④CO 为极性分子，N 2 为非极性分子，CO 分子间的范德华力更大　 (3)BO－2 [或(BO2)n－n ]　sp2 (4)①3　② 1023 ρa3 36．[选修⑤——有机化学基础]有机化合物 J 是治疗心脏病药物的一种中间体，分子结 构中含有 3 个六元环。化合物 J 的一种合成路线如图： 已知：①A 既能发生银镜反应，又能与 FeCl3 溶液发生显色反应，其核磁共振氢谱显示7 有 4 种氢，且峰面积之比为 1∶2∶2∶1； ②有机物 B 是一种重要的石油化工产品，其产量可用来衡量国家的石油化工发展水平； 回答下列问题： (1)A 的化学名称是____________，A＋D―→E 的反应类型是____________。 (2)C→D 的化学方程式是___________________________________________________。 (3)化合物 G 官能团的名称是_____________________________________________。 (4)鉴定 I 分子结构中官能团的光谱分析方法是_______________________________。 (5)符合下列条件的 E 的同分异构体的数目有________种。 ①能发生水解反应　②苯环上只有两个对位取代基　③与 FeCl3 溶液发生显色反应 (6)以有机物 B 为原料，结合题给合成路线，写出制备 1,3­丁二醇的转化流程图(无机 化合物原料任选)。 解析：根据已知信息①并结合 A 的分子式可知，A 为苯环上连有—OH、—CHO 的有机物， 结合其核磁共振氢谱显示有 4 种氢，且峰面积之比为 1∶2∶2∶1 知 A 的结构简式为 ，化学名称是对羟基苯甲醛(或 4­羟基苯甲醛)。根据已知信息②可知，B 为 乙 烯 ， 则 C 为 乙 醇 ， D 为 乙 醛 ， A 与 D 发 生 已 知 信 息 ③ 的 加 成 反 应 ， 生 成 的 E 为 ， 则 F 为 ， G 为 。根据 J 分子结构中含有 3 个六元环可知，G 与 HCl 发生加成反应， 生成的 H 为 ，H 在碱性条件下水解后进行酸化，生成的 I 为 。 (5)E 为 ，根据①能发生水解反应，说明有酯基；②苯环上只 有两个对位取代基；③与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明有酚羟基，其含有酯基的取代基可 以是—CH2CH2OOCH、—CH(CH3)OOCH、—CH2OOCCH3、—OOCCH2CH3、 —COOCH2CH3 或—CH2COOCH3，故符合条件的 E 的同分异构体有 6 种。(6)运用逆合成分析 法，倒推中间产物，确定合成路线。 答案：(1)对羟基苯甲醛(或 4­羟基苯甲醛)　加成反应 (2)2CH3CH2OH＋O2 ― ― →Cu △ 2CH3CHO＋2H2O8 (3)碳碳双键、酚羟基、羧基　(4)红外光谱　(5)6 (6)CH2===CH2 ― ― →H2O 催化剂、 △ CH3CH2OH ― ― →O2 Cu， △ CH3CHO ― ― →一定条件 ― ― →H2 催化剂、 △