2019年高考化学大题押题训练（第一练）（含解析）.doc

1 精准押题大题练(第一练) (限时 30 分钟) 26．氨基甲酸铵(NH2COONH4)是重要的氨化剂，在潮湿的空气中能转化为碳酸铵，受热 易分解、易被氧化。实验小组对氨基甲酸铵的性质进行了如下探究。请回答下列问题： (1) 氨 基 甲 酸 铵 在 潮 湿 的 空 气 中 转 化 为 碳 酸 铵 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (2)用如图装置探究氨基甲酸铵的分解产物(夹持装置略去，下同)。 ①点燃 A 处的酒精灯之前，需先打开 K，向装置中通入一段时间的 N 2 ，目的为 ________________________________________________________________________。 ②仪器 B 的名称为____________。 ③装置 D 的作用为______________________________________________________。 ④能证明分解产物中有 NH3 的现象为____________________________________ ________________________。 ⑤试剂 a 用于检验分解产物中的 CO2，该试剂的名称为 __________________。 (3)已知：CuO 高温能分解为 Cu2O 和 O2。若用上述装置和下列部分装置进一步检验分解 产物中是否有 CO，装置 E 后应依次连接____________(按从左到右的连接顺序填选项字母)。 (4)通过实验得出结论：氨基甲酸铵受热分解为 NH3 和 CO2。该反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________。 解析：(1)氨基甲酸铵与水反应生成碳酸铵，方程式是 NH2COONH4＋H2O===(NH4)2CO3。(2) ①氨基甲酸铵易被氧化，通入氮气排尽装置中空气，避免氨基甲酸铵与空气中的水蒸气和氧 气反应。②仪器 B 的名称为干燥管。③分解产物中含有氨气，D 中倒置的漏斗可以防止倒吸， 浓硫酸吸收氨气。④氨水呈碱性，C 中湿润的红色石蕊试纸变蓝，证明有氨气生成。⑤用澄 清石灰水检验 CO2。(3)检验 CO 应先用 NaOH 溶液除去可能含有的 CO2；再用浓硫酸干燥后还 原 CuO，再检验有 CO2 生成，仪器连接顺序是 IGFH。(4)氨基甲酸铵受热分解为 NH3 和 CO2 的2 化学方程式为 NH2COONH4 =====△ 2NH3↑＋CO2↑。 答案：(1)NH2COONH4＋H2O===(NH4)2CO3 (2)①排尽装置中空气，避免氨基甲酸铵与空气中的水蒸气和氧气反应　②(球形)干燥 管　③吸收氨气，防止倒吸　④C 中湿润的红色石蕊试纸变蓝　⑤澄清石灰水 (3)IGFH　(4)NH2COONH4 =====△ 2NH3↑＋CO2↑ 27．卤块的主要成分是 MgCl2，还含有少量 Fe2＋、Fe3＋和 Mn2＋等杂质离子。现以卤块 为原料按如图所示流程进行生产，以制备金属镁。 本流程操作条件下，生成氢氧化物沉淀的 pH 如表： 物质 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Mn(OH)2 Mg(OH)2 开始沉淀 的 pH 2.7 7.6 8.3 10.0 沉淀完全 的 pH 3.7 9.6 9.8 11.1 已知：Fe2＋的氢氧化物呈絮状，不易从溶液中除去，常将它氧化为 Fe3＋后生成 Fe(OH)3 沉淀除去。 请回答以下问题： (1)步骤①中，为了加快酸溶速率，除了适当增加稀盐酸的浓度外，还可以采取的措施 有_______________________________________________________________(任写一条)。 (2)步骤②中 NaClO 的电子式为____________________________________________， 加入 NaClO 溶液的目的是________________________________________________ (用离子方程式解释)。 (3)常温时，Mg(OH)2 的 Ksp＝1.8×10－11。当溶液 pH＝10.0 时，溶液中的 c(Mg2＋)＝ ________________________________________________________________________。 (4)若将步骤⑤中“稀盐酸”改为“加水、煮沸”的方式可以得到另一种沉淀物和一种 无 色 无 味 的 气 体 ， 请 写 出 该 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________。 (5)步骤⑥中涉及的操作是______________________，且步骤⑥、⑦的操作均需在 HCl 的气流中进行，其原因是______________________________________________________。 解析：(1)为了加快酸溶速率，还可以适当加热或将卤块粉碎等。(2)NaClO 的电子式为3 ；由已知信息可知，加入 NaClO 的目的是将溶液中的 Fe2＋全部氧化为 Fe3＋，反应的离子方程式为 2Fe2＋＋2H＋＋ClO－===2Fe3＋＋H2O＋Cl－。(3)当溶液 pH＝10.0 时，Mg(OH)2 开始沉淀，Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝1.8×10 －11，解得 c(Mg2＋)＝ 1.8×10－3 mol·L－1。(4)由流程图可知，步骤④得到的沉淀为 MgCO3，MgCO3 加水、煮沸， 促进 MgCO3 水解得到 Mg(OH)2 和 CO2，该反应的化学方程式为 MgCO3＋H2O =====煮沸 Mg(OH)2＋ CO2↑。(5)步骤⑥是将 MgCl2 溶液转化成 MgCl2·6H2O，涉及的操作是蒸发浓缩、冷却结晶； MgCl2 属于强酸弱碱盐，加热会促进其水解，为抑制 MgCl2 水解，步骤⑥、⑦的操作均需在 HCl 气流中进行。 答案：(1)加热(或将卤块粉碎、不断搅拌等) (2) 　2Fe2＋＋2H＋＋ClO－===2Fe3＋＋H2O＋Cl－ (3)1.8×10－3 mol·L－1 (4)MgCO3＋H2O =====煮沸 Mg(OH)2＋CO2↑ (5)蒸发浓缩、冷却结晶　抑制 MgCl2 水解 28．硫单质及其化合物在工农业生产中有着重要的应用。 (1)已知 25 ℃时： ①O2(g)＋S(s)===SO2(g)ΔH＝－a kJ·mol－1 ②O2(g)＋2SO2(g)2SO3(g)　ΔH＝－b kJ·mol－1 则 SO3(g)分解生成 O2(g)与 S(s)的热化学方程式为 ________________________________________________________________________。 (2)研究 SO2 催化氧化生成 SO3 的反应，回答下列相关问题： ①图甲是 SO2(g)和 SO3(g)的浓度随时间的变化情况。反应从开始到平衡时，用 O2 表示 的平均反应速率为________________。 ②在一容积可变的密闭容器中充入 20 mol SO2(g)和 10 mol O2(g)，O2 的平衡转化率随 温度(T)、压强(p)的变化如图乙所示。则 p1 与 p2 的大小关系是 p1______p2(填“>”“KA ＝ KC 。 (3)① 根 据 平 衡 常 数 的 定 义 ， K ＝ c2H＋ × cSO2－3  cH2SO3 ＝ c2H＋ × cSO2－3  × cHSO－3  cH2SO3 × cHSO－3  ＝Ka1×Ka2＝1.54×10－2×1.02×10－7≈1.57×10－9。 ② 根 据 物 料 守 恒 ， 2c(Na ＋ ) ＝ 3[c(SO2－3 ) ＋ c(HSO－3 ) ＋ c(H2SO3)] ， 因 此 有 cNa＋ cSO2－3 ＋cHSO－3 ＋cH2SO3＝ 3 2。 (4) 发 生 的 反 应 是 Na2SO3 ＋ CaCl2===CaSO3↓ ＋ 2NaCl，反应后溶液中 c(SO2－3 )＝0.1 mol·L－1，Ksp＝c(Ca2＋)×c(SO2－3 )，解得 c(Ca2＋)＝ Ksp cSO2－3 ＝ 1.28 × 10－9 0.1 mol·L－1＝1.28×10－8 mol·L－1。(5)令这些物质的物质的量为 1 mol， A 项，发生 Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，吸收 SO2 的物质的量为 1mol；B 项，根据得失电子 数目守恒，有[1×(3－2)＋3×(5－2)] mol＝n(SO2)×2，解得 n(SO2)＝5 mol；C 项，发生 Ba(OH)2＋2SO2===Ba(HSO3)2，因此吸收 2 mol SO2；D 项，[1×(7－2)] mol＝n(SO2)×2，解 得 n(SO2)＝2.5 mol；综上所述，Fe(NO3)3 溶液吸收 SO2 最多。5 答案：(1)SO3(g) 3 2O2(g)＋S(s)ΔH＝＋(a＋ b 2) kJ·mol－1 (2)①0.375 mol·L－1·min－1　②KA＝KC (3)①1.57×10－9　② 3 2(或 1.5) (4)1.28×10－8 mol·L－1　(5)B 35．[选修③——物质结构与性质]铀是原子反应堆的原料，常见铀的化合物有 UF4、UO2 及(NH4)4[UO2(CO3)3]等。回答下列问题： (1)UF4 用 Mg 或 Ca 还原可得金属铀。金属铀的一种堆积方式为体心立方堆积，该堆积方 式的空间利用率为________；基态钙原子核外电子排布式为__________；熔点 MgO(2 852 ℃) 高于 CaO(2 614 ℃)，其原因是_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)2UO2 ＋ 5NH4HF2 ― ― →150 ℃ 2UF4·NH4F ＋ 3NH3↑ ＋ 4H2O↑ 。 NH4HF2 中 所 含 作 用 力 有 ______(填字母)。 a．氢键　b．配位键　c．共价键　d．离子键　e．金属键 (3)已知：3(NH4)4[UO2(CO3)3] ― ― →800 ℃ 3UO2＋10NH3↑＋9CO2↑＋N2↑＋9H2O↑。 ①NH ＋4 的空间构型为________，与 NH ＋4 互为等电子体的分子或离子有____________(写 两种)。 ②CO 2－3 中碳原子杂化轨道类型为________。 ③分解产物中属于非极性分子的是________(填字母)。 a．NH3　　 　B．CO2　　　c．N2　　　d．H2O (4)UO2 的晶胞结构及晶胞参数如图所示： ①晶胞中 U 的配位数为________。 ②UO2 的密度为____________________________________________________g·cm－3 (列出计算式即可，用 NA 表示阿伏加德罗常数的值)。 解析：(1)根据不同堆积方式的空间利用率可知，体心立方堆积空间利用率为 68%；Ca 是 20 号元素，原子核外电子数为 20，则基态钙原子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p64s2 或[Ar]4s2；CaO 和 MgO 都是离子晶体，且离子的电荷数相等，但镁离子的半径比钙离子的 半径小，镁离子对氧离子的作用比钙离子强，因此氧化镁的晶格更加牢固，晶格能更大，6 故 MgO 晶体的熔点高于 CaO。(2)NH4HF2 中 NH ＋4 与 HF －2 之间为离子键，N—H 为(极性)共价键、 配位键，HF －2 的结构式为[F—H…F]－，含有(极性)共价键和氢键。(3)①NH ＋4 中价层电子对 个数是 4 且不含孤电子对，为 sp3 杂化，四个 N—H 键的键能、键长及键角均相同，空间构 型为正四面体；原子总数相同、价电子总数相同的粒子互称为等电子体，NH＋4 共有 5 个原子、 8 个价电子，与其互为等电子体的分子或离子有：CH4、BH－4 、BeH2－4 、AlH－4 、SiH4 及 GeH4 等。 ②CO 2－3 中 σ 键个数＝配原子个数＝3，且不含孤电子对，所以 C 原子采用 sp2 杂化。③NH3 为极性键构成的三角锥形分子，结构不对称，是极性分子；CO2 呈直线形，结构对称，是非 极性分子；N2 为非极性键组成的双原子分子，结构对称，是非极性分子；H2O 为极性键构成 的 V 形分子，是极性分子。(4)①晶胞不是孤立的，在 UO2 晶胞中每个 U4＋连接 4 个氧离子， 但在下面一个晶胞中又连接 4 个氧离子，所以其配位数为 8。②用均摊法可求得平均每个晶 胞中 U4＋ 个数为 8× 1 8＋6× 1 2＝4，O 2－ 个数为 8，晶胞质量为 m＝ 4 × 238＋32 NA g＝ 4 × 270 NA g，晶胞体积为 V＝a3＝(5.455×10－10m)3＝(5.455×10－8cm)3，则 UO2 的密度为 ρ ＝ m V＝ 4 × 270 NA × 5.455 × 10－83 g·cm－3。 答案：(1)68%　1s22s22p63s23p64s2 或[Ar]4s2　CaO 和 MgO 均为离子晶体，MgO 的晶格能 大于 CaO，故 MgO 晶体的熔点高　(2)abcd　(3)①正四面体　CH4、BH－4 、BeH2－4 、AlH－4 、SiH4 及 GeH4 等(任写两种)　②sp2　③bc　(4)①8　② 4 × 270 NA × 5.455 × 10－83 36．[选修⑤——有机化学基础]聚合物 F 简称 PETA，可利用于新型的普适无卤阻燃体 系。如图是以 A 为原料合成聚合物 F 的路线： 已知：①A 为与氢气的相对密度是 14 的烃； ③D、E 均为芳香化合物，它们的核磁共振氢谱显示均为 2 组峰。 回答下列问题： (1)A 中的官能团名称为______，B 的名称是___________________________________。 (2)B 与 NH3 在一定条件的反应类型为____________________________________。 (3)C 的结构简式为______________。 (4)由 C 转化为 D 的反应中，除 D 外，另外一种生成物是________。 (5)乙二胺和 E 反应生成聚合物 F 的化学方程式为 ________________________________________________________________________，7 反应类型为________________。 (6)E 的同分异构体中，满足以下条件的共有______种(不含立体异构)。 ①遇到 FeCl3 溶液会显色；②能发生银镜反应；③能与 NaHCO3 溶液反应。 (7)参照上述合成路线，以1,3­丁二烯为原料(无机试剂任选)，设计制备 的合成路线。 解析：(1)由信息①可知 A 为乙烯，含有的官能团名称为碳碳双键，B 为乙烯和氯气发 生加成反应的产物，名称是 1,2­二氯乙烷。(2)B 为 1,2­二氯乙烷，与 NH3 在一定条件下反 应生成乙二胺，反应类型为取代反应。(3)根据信息②，乙烯与 发生加成反应生成 C， C 的结构简式为 。(4)根据信息③，D、E 均为芳香化合物，它们的核磁共振氢谱显示 均为 2 组峰，且 D 能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以 D 为对二甲苯，E 为对苯二甲酸，根 据原子守恒规律：C 的分子式为 C8H12O，D 的分子式为 C8H10，所以由 C 转化为 D 的反应中， 除 D 外，另外一种生成物是 H2O。(5)乙二胺和对苯二甲酸发生缩聚反应生成聚合物 F 的化 学 方 程 式 为 ＋ nH2NCH2CH2NH2 ― ― →催化剂 △ ＋(2n－1)H2O。(6)有机物满足分子式为 C8H6O4，①遇 到 FeCl3 溶液会显色，说明含有苯环结构，且含有酚羟基；②能发生银镜反应，说明结构中 含有醛基；③能与 NaHCO3 溶液反应，结构中含有羧基；因此该有机物结构为含有 1 个酚羟 基、1 个醛基、1 个羧基的芳香族化合物，这样的结构共有 10 种。(7)根据生成物 结构，把 2 个羟基换成 2 个溴原子，变为卤代烃，根据题给信息②可知，用 1,3­丁二烯与 含有双键的二溴代物发生加成反应生成环烯结构，含有双键的二溴代物可以用 1,3­丁二烯 与溴发生 1,4­加成产生。 答案：(1)碳碳双键　1,2­二氯乙烷　(2)取代反应　(3) 　(4)H2O (5) ＋nH2NCH2CH2NH2 ― ― →催化剂 ＋(2n－1)H2O　缩聚反应 (6)10 (7)