2020-2021学年高三化学一轮复习提升练习 第9讲 氧化还原反应的计算及方程式的配平

第 9 讲 氧化还原反应的计算及方程式的配平 1.（2020·浙江省舟山一中模拟）已知氧化性 Br2>Fe3+。FeBr2 溶液中通入一定量的 Cl2，发生反应的离 子方程式为 aFe2++bBr-+cCl2 dFe3++eBr2+f Cl-，下列选项中的数字与离子方程式中的 a、b、c、d、e、f 一 一对应，其中不符合反应实际的是 (　　) A.2　4　3　2　2　6　 B.0　2　1　0　1　2 C.2　0　1　2　0　2 D.2　2　2　2　1　4 【答案】B 【解析】根据题意，Cl2 先氧化 Fe2+，不可能先氧化 Br-，B 选项错误。 2．(2020·河南信阳质检)在酸性介质中，向 MnSO4 溶液中滴加(NH4)2S2O8(过二硫酸铵)溶液会发生如下 反应：Mn2＋＋S2O2－8 ＋H2O―→MnO－4 ＋SO2－4 ＋H＋(未配平)。下列说法不正确的是(　　) A．可以利用该反应检验 Mn2＋ B．氧化性：S2O2－8 >MnO－4 C．该反应中酸性介质可以为盐酸 D．若有 0.1mol 氧化产物生成，则转移电子 0.5mol 【答案】C 【解析】在酸性条件下，向溶液中加入(NH4)2S2O8 溶液，如果溶液变为紫红色，说明原溶 液中含有 Mn2＋，故 A 正确；在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，S2O 2－8 为氧化剂， MnO －4 为氧化产物，因此 S2O 2－8 的氧化性强于 MnO－4 ，故 B 正确；MnO －4 具有强氧化性，能将 Cl－氧化成 Cl2，因此酸性介质不能是盐酸，故 C 错误；氧化产物是 MnO－4 ，生成 0.1molMnO －4 转移电子的物质的量为 0.1×(7－2) mol＝0.5mol，故 D 正确。 3．(2020·黑龙江齐齐哈尔模拟)据统计城市机动车辆每年以 15%至 20%的速度增长，交通事故也频发， 汽车在剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN 3＋2KNO3===K2O＋5Na2O＋16N2↑。下列判断正确的是(　　) A．还原剂与氧化产物的物质的量之比为 5∶8 B．若氧化产物比还原产物多 1.4mol，则转移电子为 1molC．每生成 1.6molN2，则有 0.2molKNO3 被氧化 D．NaN3 是只含有离子键的离子化合物 【答案】B 【解析】KNO3 为氧化剂，NaN3 为还原剂，N2 既是氧化产物又是还原产物，其中氧化产 物占15 16，则还原剂与氧化产物的物质的量之比为 10∶(16 × 15 16)＝2∶3，故 A 错误；由反应可知，转移 10mol 电 子时氧化产物比还原产物多 14mol，则氧化产物比还原产物多 1.4mol 时转移电子为 1mol，故 B 正确；反应 中 KNO3 是氧化剂，被还原，故 C 错误；NaN3 是含有离子键和非极性共价键的离子化合物，故 D 错误。 4．(2020·吉林省通化一中模拟)向 100mL 的 FeBr 2 溶液中，通入标准状况下 Cl25.04L，Cl2 全部被还原， 测得溶液中 c(Br－)＝c(Cl－)，则原 FeBr2 溶液的物质的量浓度是(　　) A．0.75mol·L－1 B．1.5mol·L－1 C．2mol·L－1 D．3mol·L－1 【答案】D 【解析】标准状况下 Cl2 的物质的量是 5.04L 22.4L·mol－1＝0.225mol，由于 Fe2＋的还原性强于 Br －，通入氯气后，Cl2 先氧化 Fe2＋再氧化 Br－，设原 FeBr2 溶液的物质的量浓度是 xmol·L－1，则根据得失电 子守恒可知，0.225×2＝0.1x×1＋(0.1x×2－0.225×2)，解得 x＝3。 5．(2020·河北省重点中学联考)足量铜溶于一定量浓硝酸，产生 NO2、N2O4、NO 的混合气体，这些气 体若与 1.12LO2(标准状况)混合后通入水中，气体被水完全吸收。若向原所得溶液中加入 5mol·L－1H2SO4 溶 液 100mL，则继续溶解的 Cu 的质量为(　　) A．6.4gB．9.6gC．19.2gD．24g 【答案】C 【解析】设原来溶解的 Cu 的物质的量为 x，Cu 失去的电子被 N 元素得到生成氮的氧化物， 这些氮的氧化物再与 O2、H2O 反应生成 HNO3，可看成 Cu 失电子，O2 得电子。 则根据得失电子守恒可知，2x＝ 1.12L 22.4L·mol－1×4， 解得 x＝0.1mol， 所以原所得溶液中 NO －3 的物质的量为 0.2mol； 3Cu＋8H＋＋2NO－3 ===3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O　　1mol　0.2mol H＋过量，所以继续溶解的 Cu 的质量为0.2mol 2 ×3×64g·mol－1＝19.2g。 6.（2020·安徽省调研）Na2FeO4 是一种高效多功能水处理剂。一种制备 Na2FeO4 的方法可 用化学方程式表示如下：2FeSO4+6Na2O2===2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑，下列说法中正确的是 (　　) A.Na2O2 在上述反应中只作氧化剂 B.氧化产物只有 Na2FeO4 C.Na2FeO4 处理水时，既能杀菌，又能在处理水时产生胶体净水 D.2 mol FeSO4 发生反应时，共有 11 mol 电子发生转移 【答案】C 【解析】该反应中铁元素化合价由+2 变为+6、氧元素化合价由-1 变为 0 和-2，所以硫酸 亚铁是还原剂、过氧化钠既是氧化剂又是还原剂。根据上述分析，该反应中过氧化钠既作氧化剂又作还原 剂，A 项错误；该反应中氧化产物为 Na2FeO4 和 O2，B 项错误；Na2FeO4 处理水时，高铁酸钠具有强氧化性， 能杀菌，+6 价的铁被还原生成铁离子，铁离子水解生成氢氧化铁胶体具有吸附性，所以又能在处理水时产 生胶体净水，C 项正确；反应中化合价升高的元素有 Fe，由+2 价→+6 价，化合价升高的元素还有氧元素， 由-1 价→0 价，则 2 mol FeSO4 发生反应时，共有 2 mol×4+1 mol×2=10 mol 电子转移，D 项错误。 7.(2020·安徽模拟) 酸性 KMnO4 溶液和 CuS 混合时，发生的反应如下： MnO－4 +CuS+H+ Cu2++SO2↑+Mn2++H2O(未配平)，下列有关该反应的说法中正确的是 (　　) A.被氧化的元素是 Cu 和 S B.Mn2+的还原性强于 CuS 的还原性 C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为 6∶5 D.若生成 2.24 L(标准状况下)SO2，转移电子的物质的量是 0.8 mol 【答案】C 【解析】反应中，铜元素的化合价没变，硫元素的化合价由-2 升到+4，只有硫元素被氧化， A 项错误；还原剂的还原性大于还原产物的还原性，则还原性 CuS> Mn2+，B 项错误；氧化剂为 KMnO4， 还原剂为 CuS，设 KMnO4 为 x mol， CuS 为 y mol，根据电子守恒：x×(7-2)=y×[4-(-2)]，x∶y=6∶5，所以氧化剂与还原剂的物质的量之比为 6∶5，C 正确；二氧化硫物质的量为 0.1 mol，由方程式可知消耗 KMnO4 的量 为 0.1×6 5=0.12 mol，反应中锰元素化合价由+7 降低为+2，故转移电子为 0.12 mol×(7-2)=0.6 mol，D 项错误。 8.(2020·山东东营调研)NaNO2 是一种食品添加剂。但食用过量可能致癌。酸性 KMnO4 溶液与 NaNO2 反 应的化学方程式为 MnO－4 +NO－2 +　 Mn2++NO－3 +H2O(未配平)。下列叙述中正确的是(　　) A.该反应中 NO －2 被还原 B.反应过程中溶液的 pH 减小 C.生成 1 mol NaNO3 需消耗 0.4 mol KMnO4 D.　中的粒子是 OH- 【答案】C 【解析】NO －2 中 N 元素的化合价升高，NO －2 被氧化，A 项错误。根据得失电子守恒和原 子守恒可知反应的离子方程式为 2MnO－4 +5NO－2 +6H+=== 2Mn2++5NO－3 +3H2O，据此可知 B、D 项错误，C 项正确。 9.(2020·山东芜湖模拟)向 27.2 g Cu 和 Cu2O 的混合物中加入某浓度的稀硝酸 0.5 L，固体物质完全反应， 生成 NO 和 Cu(NO3)2。在所得溶液中加入 1.0 mol·L-1 的 NaOH 溶液 1.0 L，此时溶液呈中性，金属离子已完 全沉淀，沉淀质量为 39.2 g。下列有关说法错误的是 (　　) A.原固体混合物中 Cu 与 Cu2O 的物质的量之比为 2∶1 B.硝酸的物质的量浓度为 2.6 mol·L-1 C.产生的 NO 在标准状况下的体积为 4.48 L D.Cu、Cu2O 与硝酸反应后剩余 HNO3 为 0.2 mol 【答案】B 【解析】在所得溶液中加入 NaOH 溶液后，溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，溶液中溶 质为 NaNO3，n(NaNO3)=n(NaOH)=1.0 mol·L-1×1.0 L=1 mol，沉淀为 Cu(OH)2，质量为 39.2 g，其物质的量 n[Cu(OH)2]=39.2 g÷98 g·mol-1=0.4 mol，根据铜元素守恒有 n(Cu)+2n(Cu2O)= n[Cu(OH)2]，所以反应后的溶液 中 n[Cu(NO3)2]=n[Cu(OH)2]=0.4 mol。设 Cu 和 Cu2O 的物质的量分别为 x、y，根据二者质量有 64x+144y=27.2，根据铜元素守恒有 x+2y=0.4，联立方程解得 x=0.2 mol，y=0.1 mol。Cu 与 Cu2O 的物质的量 之比为 0.2 mol∶0.1 mol=2∶1，A 项正确；根据电子转移守恒可知：3n(NO)=2n(Cu)+2n(Cu2O)，所以3n(NO)=2×0.2 mol+2×0.1 mol，解得 n(NO)=0.2 mol。根据氮元素守恒可知 n(HNO3)=n(NO)+n(NaNO3)=0.2 mol+1.0 mol·L-1×1.0 L=1.2 mol，所以原硝酸溶液的浓度 c(HNO3)=1.2 mol÷0.5 L=2.4 mol·L-1，B 项错误；根 据选项 B 计算可知 n(NO)=0.2 mol，所以标准状况下 NO 的体积为 0.2 mol×22.4 L·mol -1=4.48 L，C 项正确； 反应后的溶液中加入氢氧化钠溶液，氢氧化钠与硝酸铜反应，剩余的氢氧化钠与硝酸反应，最后为硝酸钠 溶液，根据氮元素守恒可知反应后溶液中 n(HNO3) +2n[Cu(NO3)2]=n(NaNO3)，所以 n(HNO3)=n(NaNO3)-2n[Cu(NO3)2]=1 mol-2×0.4 mol=0.2 mol，D 项正确。 10.（2020·福建省宁德一中模拟）一定量的 CuS 和 Cu2S 的混合物投入足量的 HNO3 溶液中，收集到 气体体积为 V(标准状况)，向反应后的溶液中(存在 Cu2+和 SO2－4 )加入足量 NaOH 溶液，产生蓝色沉淀，过 滤，洗涤，灼烧，得到 CuO 12.0 g，若上述气体为 NO 和 NO2 的混合物，且体积比为 1∶1，则 V 可能为 (　　) A.9.0 L 　B.13.5 L　 C.15.7 L　 D.16.8 L 【答案】A 【解析】若混合物全是 CuS，其物质的量为 0.15 mol，电子转移的物质的量为 0.15 mol×[6-(-2)]=1.2 mol。两者体积相等，设 NO x mol，NO2 x mol，3x+x=1.2，计算的 x=0.3。气体体积 V=0.6 mol×22.4 L·mol-1=13.44 L；若混合物全是 Cu2S，其物质的量为 0.075 mol，转移电子的物质的量为 0.075 mol×10=0.75 mol，设 NO x mol，NO2 x mol，3x+x=0.75，计算得 x=0.187 5，气体体积 V=0.375 mol×22.4 L·mol-1=8.4 L，因此 8.4 LBr-，故向该溶液中通入氯气，氯气 先氧化 I-，再氧化 Fe2+，最后氧化 Br-。故 a、b、c、d 曲线分别表示 I-、Fe2+、Fe3+、Br-的变化情况，A 项 正确；由图象可知，I-为 2 mol，故原溶液中 FeI2 为 1 mol，B 项错误；由图可以看出 Fe2+是 4 mol，Br-是 6 mol，故原溶液中 n(Fe2+)∶n(Br-)=2∶3，C 项正确；当通入 2 mol Cl2 时，2 mol 的 I-消耗氯气 1 mol，余下的 1 mol 氯气再与 2 mol Fe2+反应，故溶液中发生的离子反应可表示为 2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-，D 项正确。 13. （2020·安徽省滁州一中质检）消毒剂在生产生活中有极其重要的作用，开发具有广谱、高效、低 毒的杀菌剂和消毒剂是今后发展的趋势。 (1)Cl2、H2O2、ClO2(还原产物为 Cl-)、O3(1 mol O3 转化为 1 mol O2 和 1 mol H2O)等物质常被用作消毒剂。 等物质的量的上述物质消毒效率最高的是________(填序号)。 A.Cl2　　　　　　　　 B.H2O2 C.ClO2 D.O3 (2)H2O2 有时可作为矿业废液消毒剂，有“绿色氧化剂”的美称。如消除采矿业胶液中的氰化物(如 KCN)， 经以下反应实现：KCN+H2O+H2O2===A+NH3↑，则生成物 A 的化学式为____________，H2O2 被称为“绿色 氧化剂”的理由是__________。 (3)漂白剂亚氯酸钠(NaClO2)在常温下、黑暗处可保存一年。亚氯酸不稳定可分解，反应的离子方程式 为 HClO2 ClO2↑+H++Cl-+H2O(未配平)。在该反应中，当有 1 mol ClO2 生成时转移的电子数约为 ________。 (4)“84”消毒液(主要成分是 NaClO)和洁厕剂(主要成分是浓盐酸)不能混用，原因是 ____________ (用离子方程式表示)。利用氯碱工业的产物可以生产“84”消毒液，写出有关反应的化学方程式： __________________________________________________。 【解析】(1)1 mol Cl2(发生的反应为 Cl2+H2O===HCl+HClO)、H2O2、ClO2、O3 分别消毒时，转移电子 依次为 1 mol、1 mol、5 mol、2 mol，等物质的量的上述物质反应，ClO2 转移的电子数最多，消毒效率最高。 (2)根据元素守恒原理，可知反应 KCN+H2O2+H2O===A+NH3↑中的 A 为 KHCO3。在反应中，H2O2 是氧化剂， 其产物没有污染性。(3)该反应是歧化反应，HClO2 中+3 价的氯元素一部分升高到 ClO2 中的+4 价，一部分 降低到-1 价。当有 1 mol ClO2 生成时，反应中转移 1 mol 电子，即转移的电子数约为 6.02×1023。(4)ClO-与 浓盐酸中的 Cl-会发生反应生成有毒的 Cl2。氯碱工业的产物是 NaOH、H2 和 Cl2，NaOH 溶液和 Cl2 反应可 以得到含有 NaClO 的溶液。 【答案】(1)C (2)KHCO3　H2O2 是氧化剂，其产物没有污染性 (3)6.02×1023　(4)ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O　Cl2+2NaOH===NaClO+NaCl+H2O 14.（2020·山东省模拟）工业上利用硫铁矿烧渣(主要成分为 Fe3O4、Fe2O3、FeO、SiO2)为原 料制备高档颜料——铁红(Fe2O3)，具体生产流程如下： 试回答下列问题：(1)实验室实现“步骤Ⅱ”中分离操作所用的玻璃仪器有__________、玻璃棒和烧杯等；该步骤是为了除 去__________(填相关物质的化学式)。 (2)检验步骤Ⅲ已经进行完全的操作是__________________。 (3)步骤Ⅴ的反应温度一般需控制在 35 ℃以下，其目的是______________； 该步骤中反应生成 FeCO3 的离子反应方程式为______________。 (4)步骤Ⅵ中发生反应的化学反应方程式为 __________________。 (5)欲测定硫铁矿矿渣中铁元素的质量分数，称取 a g 样品，充分“酸溶” “水溶”后过滤，向滤液中加入 足量的 H2O2，充分反应后加入 NaOH 溶液至不再继续产生沉淀，经过滤、洗涤、灼烧至固体恒重，冷却后 称得残留固体 b g，测得该样品中铁元素的质量分数为__________________。 【解析】硫铁矿烧渣经稀硫酸溶解后，过滤除去不溶物SiO 2，向滤液中加入过量的铁粉调节溶液的pH=1， 待溶液中检验不出 Fe3+后，再调节 pH 至 5～6.5，过滤除去过量的铁粉，向滤液中加入碳酸氢铵沉淀 Fe2+， 过滤得到碳酸亚铁，最后在空气中煅烧碳酸亚铁得到氧化铁。 (1)实验室实现“步骤Ⅱ”中分离操作所用的玻璃仪器有漏斗、玻璃棒和烧杯等；该步骤是为了除去 SiO2。 (2)检验步骤Ⅲ已经进行完全的操作是：取歩骤Ⅲ反应后的溶液少量于试管中，加入少量 KSCN 溶液， 若溶液未呈现红色，则说明已经进行完全。 (3)步骤Ⅴ的反应温度一般需控制在 35 ℃以下，其目的是防止 NH4HCO3 分解、减少 Fe2+的水解；该步 骤中反应生成 FeCO3 的离子反应方程式为 2HCO－3 +Fe2+===FeCO3↓+CO2↑+H2O。 (4)步骤Ⅵ中发生反应的化学反应方程式为 4FeCO3+O2 2Fe2O3+4CO2。 (5)由题意可知，称取 a g 样品，充分“酸溶” “水溶”后过滤，向滤液中加入足量的 H2O2，充分反应后加 入 NaOH 溶液至不再继续产生沉淀，经过滤、洗涤、灼烧至固体恒重，冷却后称得氧化铁的质量为 b g，则 m(Fe)= =7b 10 g，所以，该样品中铁元素的质量分数为 = 。 【答案】(1)漏斗　SiO2(2)取歩骤Ⅲ反应后的溶液少量于试管中，加入少量 KSCN 溶液，若溶液未呈现红色，则说明已经进行 完全 (3)防止 NH4HCO3 分解、减少 Fe2+的水解 2HCO－3 +Fe2+===FeCO3↓+CO2↑+H2O (4)4FeCO3+O2 2Fe2O3+4CO2 (5) 7b 10a 16.（2020·广东省调研）铜是重要的工业原材料，现有 Cu、Cu2O 组成的混合物，某研究性 学习小组为了探究其组成情况，取 35.2 g 混合物加入 0.5 L 3.4 mol·L-1 的稀硝酸，固体物质完全反应，生成 4.48 L(标准状况)的 NO。向所得溶液中加入 a L 2.0 mol·L-1 的 NaOH 溶液，恰好使溶液中的 Cu2+沉淀完全。 (1)Cu2O 与稀硝酸反应的化学方程式为 __________。 (2)混合物中，n(Cu)=______；n(Cu2O)=______。 (3)所加 NaOH 溶液的体积 a L=______ L。 【解析】(1)Cu2O、Cu 均与 HNO3 反应，反应方程式分别为 3Cu2O+14HNO3=== 6Cu(NO3)2+2NO↑+7H2O　 ①，3Cu+8HNO3===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O　②。 (2)根据方程式和题意可知，生成的 NO 为 0.2 mol，设①中生成 x mol NO，则②中生成(0.2-x) mol NO， Cu2O 与 Cu 物质的量之和为 3 2x mol+3 2(0.2-x) mol= 0.3 mol，Cu2O 与 Cu 的质量之和为 35.2 g，可以求得 n(Cu2O)=0.2 mol，n(Cu)= 0.1 mol，共消耗 1.2 mol HNO3。(3)根据反应原理，在溶液中加入 NaOH 溶液后，NaOH 先与 0.5 mol 过 量的稀硝酸发生中和反应，消耗 0.5 mol NaOH；再与 Cu2+反应生成氢氧化铜，Cu2+为 0.5 mol，消耗 1 mol NaOH，故 a= =0.75。 【答案】(1)3Cu2O+14HNO3===6Cu(NO3)2+2NO↑+7H2O (2)0.1 mol　0.2 mol　(3)0.7517.（2020·广西省崇左一中模拟）已知还原性：HSO－3 >I-，氧化性：IO－3 >I2。 (1)在 NaIO3 溶液中滴加少量 NaHSO3 溶液，发生下列反应。配平反应方程式，并标出电子转移的方向 和数目。 　　NaIO3+　　NaHSO3 　　I2+　　Na2SO4+　　H2SO4+　　H2O (2)在 NaIO3 溶液中滴加过量 NaHSO3 溶液，反应完全，推测反应后溶液中的还原产物为__________(填 化学式)。 (3)在含 5 mol NaHSO3 的溶液中逐滴加入 NaIO3 溶液，加入 NaIO3 的物质的量和析出 I2 的物质的量的关 系曲线如图所示。写出反应过程中与 AB 段曲线对应的离子方程式 __； 当溶液中 I-与 I2 的物质的量之比为 5∶3 时，加入的 NaIO3 为__________ mol。 【解析】(1)碘元素的化合价由+5 降低到 0，硫元素的化合价由+4 升高到+6。根据化合价升降总数相等， 配平反应方程式，标出电子转移的方向和数目。(2)由还原性 HSO－3 >I-可知，当 NaHSO3 溶液过量时 IO －3 先 被还原成 I2，再被还原成 I-。(3)OA 段，随着 IO －3 的量增加 NaHSO3 的量减少，IO －3 被还原成 I-，至 A 点恰 好完全反应，此时继续加入 NaIO3，又发生 NaIO3 氧化 I-的反应：IO－3 +6H++5I-===3I2+3H2O。当 I-与 I2 的物 质的量之比为 5∶3 时，设加入的 NaIO3 为 x mol，根据转移电子数守恒，得 5×2= 5 11x×6+ 6 11x×5，解得 x=11 6 。 【答案】(1) 2I2+7Na2SO4+3H2SO4+2H2O (2)NaI (3)IO－3 +5I-+6H+===3I2+3H2O　11 618.（2020·山东省日照一中模拟）亚氯酸钠(NaClO2)和 ClO2 都是重要的漂白剂。通常情况下，ClO2 是 一种具有强氧化性的黄色气体，常用于水的净化和纸浆、纺织品的漂白。ClO2 易发生爆炸，在生产、使用 时可用其他气体进行稀释。ClO2 易与碱反应生成亚氯酸盐和氯酸盐。 (1)草酸(H2C2O4)是一种弱酸，利用硫酸酸化的草酸还原氯酸钠，可较安全地生成 ClO2，反应的离子方 程式为______________。 (2)自来水用 ClO2 处理后，有少量 ClO2 残留在水中，可用碘量法作如下检测(已知 ClO2 存在于 pH 为 4～ 6 的溶液中，ClO －2 存在于中性溶液中)： ①取 0.50 L 水样，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝。写 出 ClO2 与碘化钾反应的化学方程式：_________。 ②已知：2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI，向①所得溶液中滴加 5.00×10-4 mol·L-1 的 Na2S2O3 溶液至恰好 反应，消耗 Na2S2O3溶液 20.00 mL，判断达到滴定终点的方法是__________________________，该水样中 ClO2 的浓度是________mg·L-1。 (3)某学习小组设计如下装置制取亚氯酸钠(NaClO2)。 ①装置 A 中产生的 ClO2 气体，在装置 C 中反应生成 NaClO2，写出生成 NaClO2 的化学方程式： _______________________。 将 NaClO2 溶液在一定条件下处理即可得到 NaClO2 晶体。 ②装置 B 的作用是__________________________。 ③某同学认为上述装置并不完整，请画出需补充的装置图。【解析】(1)H2C2O4 被强氧化剂氧化时一般被氧化成 CO2，CO2 和 ClO2 同时生成，CO2 对 ClO2 起到稀 释作用，符合“安全地生成 ClO2”的要求，因此该反应的离子方程式是 H2C2O4+2ClO－3 +2H+===2CO2↑+2ClO2↑+2H2O。 (2)①由题中信息可知，ClO －2 存在于中性溶液中，所以在中性溶液中 ClO2 将 KI 氧化为 I2，本身被还原 为 ClO－2 ，反应的化学方程式是 2ClO2+2KI===2KClO2+I2。 ②由关系式 2ClO2～I2～2Na2S2O3 有 n(ClO2)=n(Na2S2O3)=5.00×10-4 mol·L-1× 0.020 0 L=1.00×10-5 mol，m(ClO2)=1.00×10-5 mol×67.5 g·mol-1=6.75× 10-4 g=0.675 mg，所以在该水样中 ClO2 的浓度是 0.675 mg÷0.50 L=1.35 mg·L-1。 (3)①在装置 C 中，ClO2 在碱性条件下被 H2O2 还原为 NaClO2，H2O2 被氧化为 O2，所以反应的化学方 程式是 2NaOH+2ClO2+H2O2===2NaClO2+2H2O+O2。③补充装置一般要从安全和环境保护角度考虑。ClO2 易发生爆炸，不能直接排放，故要安装尾气处理装置，由题中信息可知，ClO2 易与碱反应生成亚氯酸盐和 氯酸盐，所以应在装置 C 后增加 NaOH 溶液吸收 ClO2 并防止倒吸的装置。 【答案】(1)H2C2O4+2ClO－3 +2H+===2CO2↑+2ClO2↑+2H2O (2)①2ClO2+2KI===2KClO2+I2　②当滴加最后一滴 Na2S2O3 溶液时，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢 复　1.35 (3)①2NaOH+2ClO2+H2O2===2NaClO2+2H2O+O2　②防止装置 C 中试管中的溶液倒吸到装置 A 中　③ 在装置 C 后画 (或其他合理装置)