盐类水解的影响因素及应用 突破训练（五）.doc

盐类水解的影响因素及应用 突破训练（五）‎ ‎1．常温下，电解质溶液的性质与变化是多样的，下列说法正确的是(　　)‎ A．pH相等的①CH3COONa、②NaClO、③NaOH 三种溶液中c(Na＋)：①＞②＞③‎ B．向稀氨水中加入蒸馏水，溶液中的值变小 C．pH＝4的H2S溶液与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，存在下列等式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)‎ D．Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，ClO－水解程度增大，溶液的碱性增强 解析：选A　由于酸性：CH3COOH＞HClO，则等浓度的CH3COONa和NaClO溶液相比，后者的水解程度大，则pH相等时，c(CH3COONa)＞c(NaClO)，故三种溶液中c(Na＋)：①＞②＞③，A正确。＝＝，温度不变，KW、Kb不变，故的值不变，B错误。pH＝4的H2S溶液与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，根据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S2－)＋c(HS－)，C错误。Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，反应生成CaCO3和HClO，则ClO－水解程度增大，溶液的碱性减弱，D错误。‎ ‎2．(2019·银川模拟)常温下，下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)‎ B．同浓度的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三种溶液中，c(NH)大小顺序为①＝②＞③‎ C．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)‎ D．10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，所得溶液体积V(总)≥20 mL 解析：选A　0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1 mol·L－1的CH3‎ COONa溶液等体积混合后在溶液中存在电荷守恒，即c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A正确；相同浓度的①、②、③三种溶液，②溶液中c(NH)最大，①和③比较，③酸性最强，NH水解受到的抑制最大，溶液中c(NH)由大到小的顺序排列为②＞③＞①，B错误；在Na2CO3溶液中，物料守恒关系式为c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，C错误；10 mL pH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，如HA为强酸，则V(总)＝20 mL，如HA为弱酸，则V(总)＜20 mL，所得溶液体积V(总)≤20 mL，D错误。‎ ‎3.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．Ka2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ 解析：选D　H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。当＝＝1时，即横坐标为0时，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因为Ka1>Ka2，故c(H＋)>c′(H＋)，即pHc(HSO)‎ B．已知NaHSO3溶液pHc(HSO)>c(H2SO3)>c(SO)‎ C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)‎ D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)‎ 解析：选D　Na2SO3溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H2SO3)，A项错误；NaHSO3溶液pHc(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)>c(H2SO3)，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，D项正确。‎ ‎6．向20 mL 0.5 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的相关说法中错误的是(　　)‎ A．醋酸的电离常数：B点＞A点 B．由水电离出的c(OH－)：B点＞C点 C．从A点到B点，混合溶液中可能存在：‎ c(CH3COO－)＝c(Na＋)‎ D．从B点到C点，混合溶液中一直存在：‎ c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ 解析：选D　醋酸是弱电解质，在水溶液里存在电离平衡，且其电离过程吸热，温度越高，醋酸的电离程度越大，其电离常数越大，故A正确；B点酸碱恰好反应生成醋酸钠，C点NaOH过量，NaOH抑制水的电离，醋酸钠促进水的电离，所以由水电离出的c(OH－)：B点＞C点，故B正确；如果c(CH3COO－)＝c(Na＋)，根据电荷守恒知，溶液中c(OH－)＝c(H＋)，B点为醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，A点为等物质的量的醋酸和醋酸钠混合溶液，呈酸性，所以从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)，故C正确；在C点时为醋酸钠、NaOH等物质的量的混合溶液，因为CH3COO－发生水解反应，则混合溶液中c(CH3COO－)＜c(OH－)，故D错误。‎ ‎7．对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是(　　)‎ A．明矾溶液加热 B．CH3COONa溶液加热 C．氨水中加入少量NH4Cl固体 D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体 解析：选B　 A项，明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性，加热，铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化；B项，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性，加热，醋酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的颜色加深；C项，加入少量NH4Cl固体，氨水的电离程度减弱，碱性减弱，溶液颜色变浅；D项，溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化。‎ ‎8．(2018·北京高考)测定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下：‎ 时刻 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 温度/℃‎ ‎25‎ ‎30‎ ‎40‎ ‎25‎ pH ‎9.66‎ ‎9.52‎ ‎9.37‎ ‎9.25‎ 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－‎ B．④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的KW值相等 解析：选C　Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－，A项正确；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SO数目大，SO数目小，所以④中的OH－数目小于①中的OH－数目，pH不同，B项正确；①→③的过程中，温度升高，SO的水解平衡正向移动，而c(SO ‎) 减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；KW只与温度有关，D项正确。‎ ‎9．室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)‎ 选项 加入物质 结论 A ‎50 mL 1 mol·L－1 H2SO4‎ 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)‎ B ‎0.05 mol CaO 溶液中增大 C ‎50 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 D ‎0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 解析：选B　Na2CO3溶液中存在水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入50 mL 1 mol·L－1H2SO4，Na2CO3与H2SO4 恰好反应生成0.05 mol Na2SO4，根据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SO)，错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05 mol CaO后，发生反应CaO＋H2O===Ca(OH)2，生成0.05 mol Ca(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，则c(CO)减小，c(OH－)增大，c(HCO)减小，所以增大，正确；C项，加入50 mL H2O，CO的水解平衡正向移动，但c(OH－)减小，溶液中的OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小，错误；D项，加入的0.1 mol NaHSO4固体与0.05 mol Na2CO3恰好反应生成0.1 mol Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，错误。‎ ‎10．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：‎ 序号 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 溶液 CH3COONa NaHCO3‎ Na2CO3‎ NaClO pH ‎8.8‎ ‎9.7‎ ‎11.6‎ ‎10.3‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③‎ B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同 C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO ‎ D．Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)‎ 解析：选B　四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解均显碱性，水解程度越大， pH越大，则四种溶液中，水的电离程度：③>④>②>①， A错误；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在H＋、OH－、 CO、HCO、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；根据物料守恒，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO )＋2c(H2CO3)，D错误。 ‎ ‎11．将0.1 mol·L－1 (CH3COO)2Ba溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，下列关系不正确的是(　　)‎ A．3c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)‎ B．2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)‎ C．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)＋0.05 mol·L－1‎ 解析：选C　由电荷守恒式2c(Ba2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，两溶液均为0.1 mol·L－1，则c(Ba2＋)＝c(Na＋)，可知A项正确；因CH3COO－在溶液中部分水解，由物料守恒：2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B项正确；该溶液中的OH－来自NaOH的电离和CH3COO－的水解，故c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(Na＋)＝c(Ba2＋)＞c(H＋)，C项不正确；电荷守恒式为c(Na＋)＋2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，把c(Na＋)＝0.05 mol·L－1和物料守恒式2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)代入电荷守恒式，即得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)＋0.05 mol·L－1，D项正确。‎ ‎12．下列各组溶液中的各种溶质的物质的量浓度均为0.1 mol·L－1：①H2S溶液、②KHS溶液、③K2S溶液、④H2S和KHS混合溶液(已知常温下KHS溶液的pH＞7)。下列说法正确的是(　　)‎ A．溶液的pH从大到小的顺序为③＞②＞①＞④‎ B．在H2S和KHS混合溶液中：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋)‎ C．c(H2S)从大到小的顺序为①＞④＞③＞②‎ D．在KHS溶液中：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(OH－)‎ 解析：选B　H2S溶液、H2S和KHS混合溶液均显酸性，但HS－的存在抑制了H2S的电离，故pH：④＞①；K2S溶液中S2－的水解程度大于KHS溶液中HS－的水解程度，则pH：③＞②，故溶液pH从大到小的顺序为③＞②＞④＞①，A错误。在浓度均为0.1 mol·L－1 H2S和KHS混合溶液中，根据物料守恒可得：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋)，B正确。在K2S溶液中S2－发生两步水解生成H2S，而KHS溶液中HS－发生一步水解生成H2S，故溶液中c(H2S)：②＞③，C错误。在KHS溶液中根据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)，D错误。‎ ‎13．室温下，用0.1 mol·L－1的盐酸分别滴定50 mL的三种碱(AOH、BOH和DOH)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)‎ A．从反应开始至恰好完全反应，水电离出的c(H＋)始终增大 B．滴定至P点时，溶液中：c(B＋)＞c(Cl－)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ C．pH＝7时，三种溶液中c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)‎ D．当盐酸体积为50 mL时，将三种溶液混合后：‎ c(H＋)＝c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＋c(OH－)‎ 解析：选C　三种碱溶液中分别滴加盐酸至恰好完全反应，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制程度减小，故水电离出的c(H＋)始终增大，A正确。由图可知，消耗盐酸的体积都为50 mL，则三种碱的浓度均为0.1 mol·L－1；P点时，V(盐酸)＝25 mL，此时溶液为等浓度BOH和BCl混合液，由于溶液pH＞9，溶液呈碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，故溶液中c(B＋)＞c(Cl－)＞c(BOH)>c(OH－)>c(H＋)，B正确。pH＝7时，三种溶液中均存在c(OH－)＝c(H＋)，且存在电荷守恒关系：c(X＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)(X＋＝A＋、B＋或D＋)，则有c(X＋)＝c(Cl－)，由于三种碱的碱性不同，则pH＝7时加入盐酸的体积不同，c(Cl－)不同，故pH＝7时，三种溶液中c(A＋)≠c(B＋)≠c(D＋‎ ‎)，C错误。当盐酸体积为50 mL时，三种碱溶液均恰好与盐酸反应生成相应的盐，将三种溶液混合，据质子守恒可得c(H＋)＝c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＋c(OH－)，D正确。‎ ‎14．常温下，含碳微粒(H2C2O4、HC2O、C2O)存在于0.1 mol·L－1草酸溶液与等浓度NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数w(某微粒物质的量浓度与三种微粒物质的量浓度和比值)与溶液pH的关系如图所示，下列有关说法错误的是(　　)‎ A．向pH＝1.2的溶液中加NaOH溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大 B．pH＝4.2时，溶液中c(Na＋)＞c(HC2O)＋c(C2O)‎ C．若草酸的第二级电离常数为K2，则lg K2＝－4.2‎ D．将0.1 mol·L－1相同物质的量浓度NaHC2O4和Na2C2O4的两份溶液等体积混合，可配得图a点所示混合液 解析：选D　pH＝1.2的溶液中加NaOH溶液将pH增大至4.2，草酸逐渐减少，草酸钠增多，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离抑制的程度减小，水的电离度一直增大，故A正确；pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，c(H＋)和c(OH－)忽略，所以c(Na＋)＞c(HC2O)＋c(C2O)，故B正确；pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.2，则 lg K2＝lg 10－4.2＝－4.2，故C正确；HC2O的电离常数是10－4.2，C2O的水解常数是Kh＝＝＝10－9.8c(CN-),下列关系正确的是　 　　　。 ‎ A.c(H+)>c(OH-)‎ B.c(H+)a>c (2)NaCN+CO2+H2ONaHCO3+HCN ‎(3)BD　(4)Al3++3HCAl(OH)3↓+3CO2↑‎ ‎(5)c(Na+)>c(HC2)>c(H+)>c(C2)>c(OH-) ‎ c(HC2)+2c(C2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)‎ ‎[解析] (1)由电离平衡常数:CH3COOH>H2CO3>HCN>HC知,等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液水解程度为Na2CO3溶液>NaCN溶液>CH3COONa溶液,故溶液的pH为Na2CO3溶液>NaCN溶液>CH3COONa溶液。‎ ‎(2)由电离平衡常数H2CO3>HCN>HC知,NaCN和少量CO2反应生成NaHCO3、HCN,反应的化学方程式为NaCN+CO2+H2ONaHCO3+HCN。‎ ‎(3)将0.02 mol·L-1的HCN与0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,溶液中的溶质是物质的量浓度都为0.005 mol·L-1的NaCN、HCN,测得c(Na+)>c(CN-),根据电荷守恒可知:c(H+)c(OH-),C错误;由物料守恒可知,c(HCN)+c(CN-)=0.01 mol·L-1,D正确。‎ ‎(4)Al3+与HC的水解相互促进,生成Al(OH)3和CO2,反应的离子方程式为Al3++3HCAl(OH)3↓+3CO2↑。‎ ‎(5)NaHC2O4溶液显酸性,则HC2的电离程度大于其水解程度,所以c(C2)>c(H2C2O4),由于氢离子来自水和HC2的电离,则c(H+)>c(C2),HC2的水解程度较小,则c(HC2)>c(C2),溶液中各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC2)>c(H+)>c(C2)>c(OH-);溶液中存在的阴离子为HC2、C2、OH-,阳离子为Na+、H+,其电荷守恒表达式为c(HC2)+2c(C2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。‎ ‎16.硫酸是强酸,中学阶段将硫酸在水溶液中看作完全电离。但事实是,硫酸在水中的第一步电离是完全的,第二步电离并不完全,其电离情况为H2SO4‎ H++HS,HSH++S。‎ 请回答下列有关问题:‎ ‎(1)Na2SO4溶液呈　　　　(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”),其理由是　　　　　(用离子方程式表示)。 ‎ ‎(2)H2SO4溶液与BaCl2溶液反应的离子方程式为　　　　　　。 ‎ ‎(3)在0.10 mol·L-1的Na2SO4溶液中,下列离子浓度关系正确的是　　　　(填字母)。 ‎ A.c(Na+)=c(S)+c(HS)+c(H2SO4)‎ B.c(OH-)=c(HS)+c(H+)‎ C.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS)+2c(S)‎ D.c(Na+)=2c(S)+2c(HS)‎ ‎(4)若25 ℃时,0.10 mol·L-1的NaHSO4溶液中c(S)=0.029 mol·L-1,则0.10 mol·L-1的H2SO4溶液中c(S)　　　　(填“”或“=”)0.029 mol·L-1,其理由是　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)若25 ℃时,0.10 mol·L-1H2SO4溶液的pH=-lg 0.11,则0.10 mol·L-1H2SO4溶液中c(S)=　　　　mol·L-1。‎ ‎【答案】(1)弱碱性　S+H2OHS+OH- (2)Ba2++HSBaSO4↓+H+ (3)BCD (4)