化学平衡 化学平衡常数
突破训练(二)
1.在恒温恒容的容器中,发生反应H2(g)+CO(g)C(s)+H2O(g)。初始时加入平均相对分子质量为15的H2、CO混合气体,一段时间后测得气体的平均相对分子质量为16。下列说法正确的是 ( )
A.反应前后气体的压强之比为2∶1
B.反应前后气体的密度之比为15∶16
C.此时CO的转化率为50%
D.若反应继续向正反应方向进行,气体的平均相对分子质量将减小
【解析】选C。设初始时加入H2、CO的物质的量分别为x mol、y mol,据H2、CO混合气体的平均相对分子质量为15可得=15,解得x∶y=1∶1。令初始时加入H2、CO各1 mol,按“三段式法”计算:
H2(g)+CO(g)C(s)+H2O(g)
起始量/mol 1 1 0 0
转化量/mol z z z z
某时刻量/mol 1-z 1-z z z
一段时间后测得气体的平均相对分子质量为16,则有=16,解得z=0.5。由上述分析可知,反应前后气体的压强之比等于2 mol∶(2-0.5)mol
=4∶3,A错误;恒温恒容的容器中进行反应,反应前后气体的密度之比等于气体的质量之比,故反应前后气体的密度之比为(2×1+28×1)∶(2×0.5+28×0.5+
18×0.5)=5∶4,B错误;此时CO的转化率为×100%=50%,C正确;若反应继续向正反应方向进行,则会生成更多的H2O(g),气体的平均相对分子质量将增大,D错误。
2.O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的[O]为游离氧原子,有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生反应如下:
反应① O3O2+[O] ΔH>0 平衡常数为K1;
反应② [O]+O32O2 ΔH<0 平衡常数为K2;
总反应:2O33O2 ΔH<0 平衡常数为K。
下列叙述正确的是( )
A.降低温度,K减小
B.K=K1+K2
C.适当升温,可提高消毒效率
D.压强增大,K2减小
【解析】A项,降温,总反应平衡右移,K增大,错误;B项,K1=、K2=、K==K1·K2,错误;C项,升温,反应①右移,c([O])增大,提高消毒效率,正确;D项,对于给定的反应,平衡常数只与温度有关,错误。
3.已知反应:2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3,分别在0 ℃和20 ℃下,测得其转化分数随时间变化的关系曲线(Y-t)如图所示。下列说法正确的是( )
A.b代表0 ℃下CH3COCH3的Y-t曲线
B.反应进行到20 min末,CH3COCH3的>1
C.升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率
D.从Y=0到Y=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的 =1
【解析】本题考查化学平衡,意在考查考生对平衡移动的理解和对图象的识别能力。温度升高,达到平衡所用的时间缩短,因此b曲线对应的温度为20 ℃,A选项错误;温度升高,速率加快,B选项速率之比应小于1;由图象可知,达到平衡时b曲线丙酮的转化率较低,C选项错误;在两曲线交点处,两种温度下转化的丙酮量相等,D选项正确。
4.汽车尾气净化中的一个反应为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8
kJ·mol-1。在恒容的密闭容器中,反应达到平衡后,当改变其中一个条件x,y随x的变化符合图中曲线的是( )
A.当x表示温度时,y表示平衡常数K
B.当x表示温度时,y表示CO的转化率
C.当x表示N2的物质的量时,y表示NO的转化率
D.当x表示NO的物质的量时,y表示平衡常数K
【解析】温度升高,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,CO的转化率降低,A、B项错误。增大N2的浓度,平衡向逆反应方向移动,NO的转化率降低,C项错误。平衡常数仅与温度有关,D项正确。
5.将2 mol X和2 mol Y充入2 L密闭容器中发生反应:X(g)+3Y(g)2Z(g)+aQ(g)。2 min时达到平衡,生成0.8 mol Z,测得Q的浓度为0.4 mol·L-1,下列叙述错误的是( )
A.a的值为2
B.平衡时X的浓度为0.8 mol·L-1
C.Y的转化率为60%
D.反应速率v(Y)=0.2 mol·L-1·min-1
【解析】生成Q的物质的量为0.8 mol,a=2,A项正确。
X(g)+3Y(g)2Z(g)+2Q(g)。
n(始) 2 2 0 0
n(变) 0.4 1.2 0.8 0.8
n(2 min) 1.6 0.8 0.8 0.8
X的平衡浓度为0.8 mol·L-1,Y的转化率为60%,B、C项正确。v(Y)=0.3 mol·L-1·min-1,D项错误。
6.研究氮氧化物的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的速率却随温度的升高而减小。某化学小组为研究特殊现象的实质原因,查阅资料知:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:
①2NO(g)N2O2(g)(快)
v1正=k1正c2(NO) v1逆=k1逆c(N2O2) ΔH1<0
②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢)
v2正=k2正c(N2O2)c(O2) v2逆=k2逆c2(NO2) ΔH2<0
请回答下列问题:
(1)一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,请写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K=________,根据速率方程分析,升高温度该反应速率减小的原因是________(填字母)。
a.k2正增大,c(N2O2)增大
b.k2正减小,c(N2O2)减小
c.k2正增大,c(N2O2)减小
d.k2正减小,c(N2O2)增大
(2)由实验数据得到v2正~c(O2)的关系可用如图表示。当x点升高到某一温度时,反应重新达到平衡,则变为相应的点为______(填字母)。
【解析】(1)由反应达到平衡状态可知,v1正=v1逆、v2正=v2逆,所以v1正×v2正=v1逆×v2逆,即k1正c2(NO)×k2正c(N2O2)c(O2)=k1逆c(N2O2)×k2逆c2(NO2),则K==。
(2)因为决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)速率的是反应②,升高温度,v2正减小,平衡向逆反应方向移动,c(O2)增大,因此当x点升高到某一温度时,c(O2)增大,v2正减小,符合条件的点为a。
答案:(1) c (2)a
7.100℃时,若将0.100 mol N2O4气体放入1 L密闭容器中,发生反应N2O4(g)2NO2(g),c(N2O4)随时间的变化如表所示。回答下列问题:
时间/s
0
20
40
60
80
100
0.100
0.070
0.050
0.040
0.040
0.040
(1)在0~40 s时段,化学反应速率v(NO2)为______ mol·L-1·s-1;此温度下的化学平衡常数K为__________。
(2)下列能说明该反应达到平衡状态的是________(填选项字母)。
A.2v(N2O4)=v(NO2)
B.体系的颜色不再改变
C.混合气体的密度不再改变
D.混合气体的压强不再改变
(3)该反应达到平衡后,降温至50℃,c(N2O4)变为0.080 mol·L-1,混合气体的颜色变__________(填“深”或“浅”),该反应的正反应为__________反应(填“吸热”或“放热”),判断的理由是__________________________________。
(4)该反应达到平衡后,若只改变一个条件,达到新平衡时,下列能使NO2的体积分数增大的是____(填选项字母)。
A.充入一定量的NO2
B.增大容器的容积
C.分离出一定量的NO2
D.充入一定量的N2
(5)100℃时,若将9.2 g NO2和N2O4气体放入1 L密闭容器中,某时刻测得容器内气体的平均相对分子质量为50,则此时v正(N2O4)__________v逆(N2O4)(填“>”“=”或“<”)。
【解析】(1)在0~40 s时段,v(NO2)=2v(N2O4)=2×=0.002 5 mol·L-1·s-1。由表中数据可知,60 s时反应达到平衡,平衡时,c(N2O4)=0.040 mol·L-1,c(NO2)=2×(0.100-0.040) mol·L-1=0.12 mol·L-1,K===0.36。(2)A项,没有指明反应速率是“一正一逆”,不能说明反应达到平衡;B项,体系的颜色不再改变,说明c(NO2)的浓度不变,说明反应达到平衡状态;C项,由于混合气体的质量不变,容器的体积不变,故反应无论是否达到平衡,混合气体的密度均不发生变化,不能说明反应达到平衡状态;D项,若反应正向进行,混合气体的总物质的量会增大,若反应逆向进行,混合气体的总物质的量会减小,故混合气体的压强不再改变,说明混合气体的总物质的量不变,说明正、逆反应进行的趋势相同,反应已达到平衡状态。(3)该反应达到平衡后,降温至50℃,c(N2O4)由0.040 mol·L-1变为0.080 mol·L-1,说明降温平衡逆向移动,即逆反应为放热反应,正反应为吸热反应,由于平衡逆向移动,故c(NO2)减小,则混合气体的颜色变浅。(4)充入一定量的NO2,对NO2的体积分数的影响与增大气体压强对NO2的体积分数的影响一致,而增大气体压强,平衡逆向移动,NO2的体积分数减小,A不符合题意;增大容器的容积,气体压强减小,平衡正向移动,NO2的体积分数增大,B符合题意;分离出一定量的NO2,对NO2的体积分数的影响与减小气体压强对NO2的体积分数的影响一致,而减小压强,平衡正向移动,NO2的体积分数增大,C符合题意;充入一定量的N2,各组分的浓度不变,平衡不移动,NO2的体积分数不变,D不符合题意。(5)某时刻,n(混合气体)==0.184 mol,设n(NO2)=x mol,n(N2O4)=y mol,则x+y=0.184,46x+92y=9.2,将两式联立得:x=0.168,y=0.016,则c(NO2)=0.168 mol·L-1,c(N2O4
)=0.016 mol·L-1,Q===1.764>K=0.36,反应逆向进行,v正(N2O4)<v逆(N2O4)。
答案 (1)0.0025 0.36 (2)BD (3)浅 吸热 降低温度平衡向放热反应方向移动,降低温度c(N2O4)浓度增大,平衡逆向移动(或从NO2浓度变化角度解释也可) (4)BC (5)<
8.某同学在用稀硫酸与锌反应制取氢气的实验中,发现加入少量硫酸铜溶液可加快氢气的生成速率。请回答下列问题:
(1)硫酸铜溶液可以加快氢气生成速率的原因是_______________________________
________________________________________________________________________。
(2)实验室中现有Na2SO4、MgSO4、Ag2SO4、K2SO4四种溶液,可与上述实验中CuSO4溶液起相似作用的是________。
(3)为了进一步研究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响,该同学设计了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反应瓶中,收集产生的气体,记录获得相同体积的气体所需的时间。
实验
混合溶液
A
B
C
D
E
F
4 mol·L-1H2SO4/mL
30
V1
V2
V3
V4
V5
饱和CuSO4溶液/mL
0
0.5
2.5
5
V6
20
H2O/mL
V7
V8
V9
V10
10
0
请完成此实验设计,其中:V1=________,V6=________,V9=________。
【解析】 (1)由于Zn与CuSO4溶液反应生成的Cu及稀硫酸形成了Cu-Zn原电池,大大加快了生成氢气的反应速率。
(2)只要是比锌的金属性差的金属都可以与锌组成原电池,都可以加快生成氢气的反应速率,故在所给的物质中只有Ag2SO4溶液符合题意。
(3)因为要研究硫酸铜的量对反应速率的影响,故应保持硫酸的浓度在各组实验中相同,则硫酸溶液的体积均取30 mL,根据F中增加的水与硫酸铜溶液的体积之和为20 mL,可以求得各组实验中加入水的体积分别为V7=20 mL,V8=19.5 mL,V9=17.5 mL,V10=15 mL,实验E中加入的硫酸铜溶液的体积V6=10 mL。
答案:(1)CuSO4溶液与Zn反应生成的Cu与Zn形成Cu-Zn原电池,加快了氢气生成的速率
(2)Ag2SO4溶液 (3)30 10 17.5
9.无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ·mol-1。
上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为________(用k正、k逆表示)。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298 K、压强100 kPa),已知该条件下k正=4.8×104 s-1,当N2O4分解10%时,v正=________kPa·s-1。
【解析】由题意可知,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,平衡时,v正=v逆,k正·p(N2O4)=k逆·p2(NO2),Kp=。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298 K、压强100 kPa),已知该条件下k正=4.8×104 s-1,当N2O4分解10 %时,v正=4.8×104 s-1×100 kPa×=3.9×106 kPa·s-1。
答案: 3.9×106
10.(1)工业上常用如下反应消除氮氧化物的污染:
CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH
图K26-2
在温度为T1和T2时,分别将0.40 mol CH4和1.0 mol NO2充入体积为1 L的密闭容器中,n(CH4)随反应时间的变化如图K26-2所示。
①根据图判断该反应的ΔH (填“>”“T1,随着温度的升高,甲烷的物质的量增加,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,即正反应方向ΔHp2>p3 。
11.在工业上常用CO和H2合成甲醇,反应方程式为
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH
已知:
①CO(g)+O2(g)CO2(g) ΔH1=a kJ/mol
②H2(g)+O2(g)H2O(g) ΔH2=b kJ/mol
③CH3OH(g)+O2(g)CO2(g)+2H2O(g) ΔH3=c kJ/mol
回答下列问题:
(1)ΔH= 。
(2)能说明反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)已达平衡状态的是 (填字母)。
A.单位时间内生成1 mol CH3OH(g)的同时消耗了1 mol CO(g)
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
(3)在T1 ℃时,向体积为2 L的恒容容器中充入物质的量之和为3 mol的H2和CO,反应达到平衡时CH3OH的体积分数(V%)与的关系如图K26-4所示。
图K26-4
①当起始=2时,经过5 min达到平衡,CO的转化率为0.6,则0~5 min内平均反应速率v(H2)= 。若此时再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4 mol,达新平衡时H2的转化率将 (选填“增大”“减小”或“不变”)。
②当起始=3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数可能是图像中的 (选填“D”“E”或“F”) 点。
(4)已知可逆反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。在密闭容器中有浓度均为0.1 mol·L-1的CH4与CO2,在一定条件下反应,测得CH4
的平衡转化率与温度及压强的关系如图K26-5所示,则压强p1 (选填“>” “Qc=,平衡正向移动,达新平衡时H2的转化率将增大。②当起始=2.0时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数最大,故当起始=3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数比C点小,可能是图像中的F。(4)已知CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。在密闭容器中有浓度均为0.1 mol·L-1的CH4与CO2,在一定条件下反应,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图,增大压强,CH4的转化率变小,画等温线,可得,压强p1