2020高考化学一轮单元训练第十一单元水溶液中的离子平衡A卷（含解析）.doc

1 第十一单元 水溶液中的离子平衡 注意事项： 1．答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上，并将准考证号条形 码粘贴在答题卡上的指定位置。 2．选择题的作答：每小题选出答案后，用 2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂 黑，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 3．非选择题的作答：用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草 稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 4．考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 P 31 S 32 Cl 35.5 Cu 64 Zn 65 一、选择题（每小题 3 分，共 48 分） 1．在 RNH2·H2O RNH＋3 ＋OH－的电离平衡中，要使 RNH2·H2O 的电离程度及 c(OH－)都增大， 可采取的措施是 A．通入 HCl　　　　 B．升高温度 C．加适量水　　　 D．加少量 NaOH 固体 2．某温度下，向 pH＝6 的蒸馏水中加入 NaHSO4 晶体，保持温度不变，测得溶液的 pH 为 2。下 列对该溶液的叙述中不正确的是 A．该温度高于 25℃ B．由水电离出来的 c(H＋)为 1.0×10－10 mol·L－1 C．加入 NaHSO4 晶体，抑制了水的电离 D．该温度下加入等体积 pH＝12 的 NaOH 溶液，可使该溶液恰好呈中性 3．下列叙述正确的是 A．95℃纯水的 pH①>② 5．已知同温同浓度时酸性强弱顺序：HF＞CH3COOH＞HCN，则当 NaF、CH3COONa、NaCN 三种溶液 的 pH 值相同时，它们的物质的量浓度的大小顺序正确的是 A．NaF＞CH3COONa＞NaCN B．NaCN＞CH3COOHNa＞NaF C．CH3COOHNa＞NaF＞NaCN D．NaF＞NaCN＞CH3COONa 6．常温下，0.1 mol·L－1 某一元酸(HA)溶液中 c（OH－） c（H＋） ＝1×10－8，下列叙述正确的是 A．该一元酸溶液的 pH＝1 B．该溶液中由水电离出的 c(H＋)＝1×10－11mol·L－1 C．该溶液中水的离子积常数为 1×10－22 D．用 pH＝11 的 NaOH 溶液 V1 L 和 V2 L 0.1 mol·L－1 该一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的 pH ＝7，则 V1＜V2 7．常温下，将 pH＝a 的 NaOH 溶液与 pH＝b 的醋酸溶液等体积混合后，两者恰好完全反应，则 该温度下醋酸的电离常数约为 A．1014－a－2b　　B．10a＋b－14　　C．10a－2b　　D．10a－2b＋14 8．室温下，将 0.1 mol·L－1 的一元酸 HA 溶液逐滴滴加到 10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液中， pH 的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．一元酸 HA 为弱酸 B．a 点所示溶液中 c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(HA) C．pH＝7 时，c(Na＋)＞c(A－)＋c(HA) D．b 点所示溶液中 c(H＋)－c(OH－)＝ 1 2[c(A－)－c(HA)] 9．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是 A．CO2－3 ＋H2O HCO－3 ＋OH－　热的纯碱溶液清洗油污 B．Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水 C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓＋4HCl　用 TiCl4 制备 TiO2 D．SnCl2＋H2O Sn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入 NaOH 固体 10．下列有关电解质溶液的说法正确的是 A．在蒸馏水中加入 NH4NO3 固体，Kw 不变2 B．加水稀释 FeCl3 溶液，c(Fe3+)/c(Cl−)的值减小 C．加热蒸干并灼烧 Al(NO3)3 溶液得到 Al(OH)3 固体 D．浓度均为 0.1mol·L−1 的 Na2CO3 和 NaHCO3 的混合溶液中：3c(Na+)＝2[c(CO2−3 )＋c(HCO−3)+ c(H2CO3)] 11．常温下，用 0.10mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定 20.00mL 0.10mol·L－1 HCl 溶液和 20.00mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH 溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是 A．图 2 是滴定盐酸的曲线 B．a 与 b 的关系是 a＜b C．E 点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂 12．向浓度为 0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液中加入少量 NH4Cl 固体，下列各量保持减小的是 ①c(H＋) 　②c(NH＋4 ) 　③ c(NH\o\al(＋,4)) c(Cl－) ④ c(NH\o\al(＋,4)) c(NH3·H2O)·c(H＋)　 ⑤NH ＋4 的水解程度 ⑥ c(H＋) c(NH\o\al(＋,4))　⑦ c(NH\o\al(＋,4)) c(NH3·H2O) A．③⑤　　 B．⑤⑥　 C．③⑥　 D．④⑥ 13．室温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．新制氯水中：c(H＋)＝c(HClO)＋c(ClO－)＋c(OH－) B．pH＝8 的 NaClO2 溶液中：c(Na+)＞c(ClO−2)＞c(OH－)＞c(H+) C．0.1mol·L－1HCl 溶液与 0.2 mol·L－1 NH3·H2O 溶液等体积混合 pH＞7：c(NH3·H2O)＞c(Cl －)＞c(NH＋4 )＞c(OH-) D．0.1mol·L－1K2C2O4 溶液与 0.2 mol·L－1KHC2O4 溶液等体积混合：4c(K+)＝3[c(C2O2−4 )＋c(HC2O −4)＋c(H2C2O4) ] 14．常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合，析出部分 NaHCO3 晶体， 过滤，所得滤液 pHc(HCO－3 )>c(CO2－3 ) 15．在含有 Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 作指示剂，用 KSCN 标准溶液滴定 Ag＋。 已知：AgSCN(白色，s) Ag＋＋SCN－，Ksp＝1.0×10－12；Fe3＋＋SCN－ FeSCN2＋(红色)，K＝ 138。下列说法正确的是 A．边滴定边摇动溶液，首先溶液变红色 B．当 Ag＋定量沉淀后，少许过量的 SCN－与 Fe3＋生成红色配合物，即为终点 C．上述实验可用 KCl 标准溶液代替 KSCN 标准溶液滴定 Ag＋ D．滴定时，溶液 pH 变化不会影响终点的观察 16．常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物质的量分数 δ(X) 随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A．反应 N2H2＋6 ＋N2H4 2N2H ＋5 的 pK＝90(已知 pK＝lg K) B．N2H5Cl 溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H＋5 )＋2c(N2H2＋6 )＋c(H＋) C．N2H5Cl 溶液中 c(H＋)>c(OH－) D．Kb1(N2H4)＝10－6 二、非选择题（共 6 小题，52 分） 17．现有常温下的六份溶液：①0.01mol/L CH3COOH 溶液；②0.01mol/L HCl 溶液；③pH=12 的氨 水；④pH=12 的 NaOH 溶液；⑤0.01mol/L CH3COOH 溶液与 pH=12 的氨水等体积混合后所得溶液；⑥ 0.01mol/L HCl 溶液与 pH=12 的 NaOH 溶液等体积混合所得溶液。 （1）其中水的电离程度最大的是________（选填序号，下同），水的电离程度相同的是 _________； （2）若将②、③混合后所得溶液 pH=7，则消耗溶液的体积：②______③（选填“＞”、“＜” 或“＝”，下同）；若将②、③溶液等体积混合后，所得溶液 pH_____________7。 （3）若将①、④溶液按体积比为 2∶1 混合后，所得溶液 pH______7（选填“＞”、“＜”或 “＝”）此时溶液中除水分子外的各微粒的浓度由大到小的顺序为：______；将①、④混合，若有 c(CH3COO−)＞c(H＋)，则混合液可能呈_________（填序号）。 A．酸性 B．碱性 C．中性3 18．在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。 （1）一定温度下，向 1L 0.1mol·L−1 CH3COOH 溶液中加入 0.1mol CH3COONa 固体，平衡后则溶 液中 ___（填“增大”、“减小”或“不变”）；写出表示该混合溶液中所有 离子浓度间的一个等式：______ （2）常温下向 20mL 0.1mol·L−1 Na2CO3 溶液中逐滴加入 0.1mol·L−1 HCl 溶液 40mL，溶液中含 碳元素的各种微粒（CO2 因逸出未画出）物质的量分数随溶液 pH 变化的情况如下： 回答下列问题： ①在同一溶液中，H2CO3、HCO−3、CO2−3 ___（填“能”或“不能”）大量共存； ②当 pH＝7 时，溶液中含碳元素的主要微粒有_____、___，溶液中含量最多的三种微粒的物质 的量浓度的大小关系为____； ③已知在 25℃时，CO2−3 水解反应的平衡常数即水解常数 Kh═2×10−4mol·L−1，当溶液中 c（HCO −3）：c(CO2−3 )＝2∶1 时，溶液的 pH＝_____。 19．现有 0.175 mol·L－1 醋酸钠溶液 500 mL(已知醋酸的电离常数 Ka＝1.75×10－5)。 （1）写出醋酸钠水解反应的化学方程式：_______________________________________。 （2）下列图象能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是__________。 A．溶液中 c(Na＋)与 反应时间 t 的关系 B．CH3COO－的水解速率与 反应时间 t 的关系 C．溶液的 pH 与反 应时间 t 的关系 D．Kw 与反应时间 t 的 关系 （3）在醋酸钠溶液中加入下列少量物质，水解平衡向正反应方向移动的有________。 A．冰醋酸 B．纯碱固体 C．醋酸钙固体 D．氯化铵固体 （4）欲配制 0.175 mol·L－1 醋酸钠溶液 500 mL，可采用以下两种方案； 方案一：用托盘天平称取________g 无水醋酸钠，溶于适量水中，配成 500 mL 溶液。 方案二：用体积均为 250mL 且浓度均为________mol·L－1 的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设 混合后的体积等于混合前两者体积之和)。 （5）在室温下，0.175 mol·L－1 醋酸钠溶液的 pH 约为________[已知醋酸根离子水解反应的平 衡常数 K＝ Kw Ka（CH3COOH）]。 20．Ⅰ.（1）将 Mg 条放入浓 NH4Cl 溶液中产生氢气，请用离子方程式解释该现象产生的原因 __________。 （2）Mg(OH)2 浊液中存在 Mg(OH)2 的沉淀溶解平衡，可表示为(用离子方程式表示)_______，若 向此浊液中加入浓的 NH4Cl 溶液，观察到的现象是________。 Ⅱ.盐酸、醋酸和碳酸是化学实验和研究中常用的几种酸。 已知室温下：Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5；H2CO3 的电离常数 Ka1＝4.2×10－7、Ka2＝5.6×10－11 （1）①用离子方程式解释碳酸氢钠水溶液显碱性的原因______________。 ②常温下，物质的量浓度相同的下列四种溶液： a.碳酸钠溶液 b.醋酸钠溶液 c.氢氧化钠溶液 d.氢氧化钡溶液， 其 pH 由大到小的顺序是_______________(填序号)。 （2）某温度下，将 pH 均为 4 的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，其 pH 随溶液体积变化的曲线图 中 a、b、c 三点对应溶液中水的电离程度由大到小的顺序为_________。 （3）在 t℃时，某 NaOH 稀溶液中 c(H+)=10－amol·L－1，c(OH－)=10－bmol·L－1，已知 a+b=12， 则在该温度下，将 100mL 0.1 mol·L－1 的稀 H2SO4 与 100mL 0.4 mol·L－1 的 NaOH 溶液混合后，溶 液 pH=______。 21．常温下，向浓度为 0.1mol·L－1、体积为 V L 的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用 pH 计 测溶液的 pH 随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d 点两种溶液恰好完全反应。根据图中信息回答下 列问题： (1)该温度时 NH3·H2O 的电离常数 K＝________。 (2)滴定过程中所用盐酸的 pH＝________。 (3)比较 b、c、d 三点时的溶液中，由水电离出的 c(OH－)大小顺序为___________。(填字母) - + 3 3 c(CH COO ) c(H ) c(CH COOH) 4 (4)滴定时，由 b 点到 c 点的过程中，下列各选项中数值变大的是___(填字母，下同)。 A．c(H＋)·c(OH－) B．c(H＋)·c(NH3·H2O)/c(NH +4 ) C．c(NH +4 )·c(OH－)/c(NH3·H2O) D. c(H＋)/c(OH－) (5)根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是________(溶液中 N 元素只存在 NH4+和 NH3·H2O 两 种形式)。 A．点 b 所示溶液中：c(NH +4 )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) B．点 c 所示溶液中：c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH +4 ) C．点 d 所示溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH +4 )＞c(OH－) D．滴定过程中可能有：c(NH3·H2O)＞c(NH +4 )＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋) (6)d 点之后若继续加入盐酸至图像中的 e 点(不考虑 NH +4 水解的影响)，则 e 点对应的横坐标 为________。1 单元训练金卷·高三·化学卷（A） 第十一单元 水溶液中的离子平衡 答 案 一、选择题（每小题 3 分，共 48 分） 1．【答案】B　 【解析】通入 HCl 气体，H＋与 OH－反应生成 H2O，平衡正向移动，RNH2·H2O 的电离程度增大， 但 c(OH－)减小，A 错误；升高温度，平衡正向移动，RNH2·H2O 的电离程度增大，溶液中 c(OH－)增 大，B 正确；加水稀释，电离平衡正向移动，RNH2·H2O 的电离程度增大，但 c(OH－)减小，C 错误； 加少量 NaOH 固体，溶液中 c(OH－)增大，但平衡逆向移动，RNH2·H2O 的电离程度减小，D 错误。 2．【答案】D　 【解析】该温度下蒸馏水呈中性，其 pH＝6，则有 Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，温度越高， Kw 越大，故该温度高于 25℃，A 正确；加入 NaHSO4 晶体后，溶液的 pH＝2，则水电离出的 c(H＋)水＝ c(OH－)水＝1.0×10－10 mol·L－1，B 正确；加入 NaHSO4 晶体后，电离产生 H＋，使溶液呈酸性，抑制 水的电离，C 正确；该温度下，pH＝12 的 NaOH 溶液中 c(OH－)＝1mol·L－1，若加入等体积 pH＝12 的 NaOH 溶液，充分反应后 NaOH 剩余，所得溶液呈碱性，D 错误。 3．【答案】D　 【解析】A 项，水是弱电解质，电离吸热，加热促进电离，所以 95℃纯水的 pH＜7，但任何纯 水都是显中性的，错误；B 项，醋酸是弱酸，存在电离平衡，稀释促进电离，H＋的物质的量增加， 所以 pH＝3 的醋酸溶液，稀释至 10 倍后 3＜pH＜4，错误；C 项，醋酸是弱酸，则 pH＝3 的醋酸溶液 中醋酸的浓度大于 10－3mol·L－1，而 pH＝11 的氢氧化钠溶液中氢氧化钠的浓度＝10－3mol·L－1， 所以二者等体积混合后醋酸过量，溶液显酸性，即 pH＜7，错误；D 项，0.2mol·L－1 的盐酸与等体 积水混合后溶液的浓度＝0.1mol·L－1，所以溶液的 pH＝1，正确。 4．【答案】A 【解析】A．在相同的条件下，水电离的氢离子浓度相同，酸和碱溶液对水的电离起到抑制作用， 由于本题中强酸和弱酸溶液中氢离子浓度相同，而且其与强碱、弱碱溶液中氢氧根离子也浓度相同， 故 4 种溶液中水的电离程度相同，故 A 正确；B．强酸和强碱恰好中和，故消耗溶液的体积②=④，B 错误；C．和等量铝粉反应，醋酸存在电离平衡，随反应进行，电离出的氢离子和铝继续反应，生成 氢气最多，故 C 错误；D．弱电解质稀释时，电离平衡正向移动，溶液 pH 值应该③＞④＞②＞①， 故 D 错误；故答案为 A。 5．【答案】A 【解析】因为同温同浓时酸性强弱顺序是：HF＞CH3COOH＞HCN，所以水解程度：NaCN＞CH3COONa＞ NaF，pH 相同时，溶液的浓度：NaCN＜CH3COONa＜NaF，故选 A。 6．【答案】B 【解析】将c(OH－)＝ Kw c（H＋）代入原题关系式中可得 1 × 10－14 c2（H＋） ＝1×10－8，解得 c(H＋)＝1×10 －3 mol·L－1，所以该溶液的 pH＝3，A 项错误；酸溶液中水的电离看氢氧根离子，c(OH－)＝ 1 × 10－14 1 × 10－3 mol·L－1＝1×10－11mol·L－1，所以由水电离子出的 c(H＋)＝1×10－11mol·L－1，B 项正确；温度一 定，水的离子积是一个常数，C 项错误；由于 HA 是弱酸，二者等体积混合呈酸性，当 pH＝7 时应有 V1＞V2，D 项错误。 7．【答案】A　 【解析】pH＝b 的醋酸溶液中 c(H＋)＝c(CH3COOO－)＝10－b mol·L－1，pH＝a 的 NaOH 溶液中 c(OH －)＝c(NaOH)＝10a－14mol·L－1，将两者等体积混合，恰好完全反应，则说明醋酸的物质的量浓度等 于 NaOH 的物质的量浓度，c(CH3COOH)约为 10a－14mol·L－1，故该温度下醋酸的电离常数为 1014－a－ 2b。 8．【答案】C　 【解析】A 项，a 点时酸碱恰好中和，溶液 pH＝8.7，NaA 溶液水解呈碱性，说明 HA 为弱酸，正 确；B 项，a 点 A－水解，溶液显碱性，但水解程度较小，则溶液中 c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞ c(HA)，正确；C 项，pH＝7 的溶液呈中性，溶液中 c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H ＋)＝c(OH－)＋c(A－)，则有 c(Na＋)＝c(A－)，错误；D 项，b 点 HA 过量一倍，溶液中存在等浓度的 NaA 和 HA，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和物料守恒：c(Na＋)＝ 1 2c(A－)＋ 1 2c(HA)可 知 c(H＋)－c(OH－)＝ 1 2[c(A－)－c(HA)]，正确。 9．【答案】D　 【解析】升高温度，促使 CO 2－3 的水解平衡正向移动，溶液中 c(OH－)增大，碱性增强，有利于 油污的水解及清洗，A 正确；明矾是 KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋发生水解生成 Al(OH)3 胶体，可吸附水 中悬浮杂质，起到净水作用，B 正确；TiCl4 发生水解反应生成 TiO2·xH2O 沉淀，经脱水制备 TiO2， C 正确；SnCl2 易发生水解反应，而配制其溶液时，加入 NaOH 固体，消耗 HCl，促使水解平衡正向移 动，生成 Sn(OH)Cl 沉淀，故应加入 HCl 溶液抑制其水解，D 错误。 10．【答案】B 【解析】A．Kw 只受温度的影响，因硝酸铵溶于水吸热，则温度降低，水的离子积常数减小， 故 A 错误；B．加水稀释 FeCl3 溶液，促进氯化铁水解，所以铁离子物质的量减小，而氯离子的物质2 的量不变，所以 变小，即 的值减小，故 B 正确；C．铝离子水解生成氢氧化铝和硝 酸，加热蒸发，硝酸易挥发，促进水解，生成氢氧化铝沉淀，灼烧，最后得到的固体是 Al2O3，故 C 错误；D．浓度均为 0.1mol·L−1 的 Na2CO3、NaHCO3 混合溶液，根据物料守恒，2c(Na+)＝3[c(CO2−3 )＋ c(HCO−3)+c(H2CO3)]，故 D 错误；答案选 B。 11．【答案】C　 【解析】如果酸为强酸，则 0.10mol·L－1 酸的 pH 为 1，根据酸的初始 pH 知，图 1 为盐酸的滴 定曲线，故 A 错误；根据图 1 知，a 点氢氧化钠溶液的体积是 20.00 mL，酸和碱的物质的量相等， 二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸钠溶液呈碱性， 所以氢氧化钠溶液的体积小于 20.00 mL，a＞b，故 B 错误；E 点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液 呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能 为 c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故 C 正确；氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择 甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故 D 错误。 12．【答案】B　 【解析】①NH4Cl 溶液中存在水解平衡：NH＋4 ＋H2O NH3·H2O＋H＋，加入少量 NH4Cl 固体，c(NH ＋4 )增大，平衡正向移动，则溶液中 c(H＋)增大，错误；②根据勒夏特列原理可知，平衡正向移动， 但 c(NH＋4 )仍比原平衡大，错误；③c(NH＋4 )增大，平衡正向移动，但 NH ＋4 的水解程度减小，故 c(NH\o\al(＋,4)) c(Cl－) 增 大 ， 错 误 ； ④ NH ＋4 的 水 解 平 衡 常 数 为 Kh ＝ c(NH3·H2O)·c(H＋) c(NH\o\al(＋,4)) ， 则 c(NH\o\al(＋,4)) c(NH3·H2O)·c(H＋)＝ 1 Kh，由于温度不变，Kh 不变，故 c(NH\o\al(＋,4)) c(NH3·H2O)·c(H＋)不变，错误；⑤加入少量 NH4Cl 固体，水解平衡正向移动，但 NH ＋4 的水解程度减小，正确；⑥结合水解常数 Kh 可知， c(H＋) c(NH\o\al(＋,4))＝ Kh c(NH3·H2O)，加入少量 NH4Cl 固体，Kh 不变，c(NH3·H2O)增大，故 c(H＋) c(NH\o\al(＋,4)) 减小，正确；⑦结合水解常数 Kh 可知， c(NH\o\al(＋,4)) c(NH3·H2O) ＝ c(H＋) Kh ，加入少量 NH4Cl 固体，水解平衡 正向移动，c(H＋)增大，但 Kh 不变，故 c(NH\o\al(＋,4)) c(NH3·H2O) 增大，错误。 13．【答案】B 【解析】A.氯气与水发生反应：Cl2+H2O HCl+HClO。新制氯水中电荷守恒有：c(H+)=c(OH−)+ c(Cl−)+c(ClO−)，依特殊的物料守恒有：c(Cl−)=c(HClO)+c(ClO−)，代入电荷守恒的式子有： c(H+)=c(OH−) +c(HClO)+2c(ClO−)，A 项错误；B.pH=8 既直接说明了 c(OH−)>c(H+)，又说明了 ClO −2发生了水解， 所以有 c(Na+)>c(ClO−2)，B 项正确；C.相当于 NH4Cl 和 NH3·H2O 1∶1 混合，溶液显碱性则说明一水 合氨的电离大于铵根离子的水解，所以该溶液中微粒浓度的大小关系为： c(NH +4 )>c(Cl−)>c(NH3·H2O) >c(OH−)>c(H+)，C 项错误；D.相当于 K2C2O4 与 KHC2O4 以 1∶2 的物质的量之比混合形成溶液，据物料 守恒有： ，选项所给的式子将 4 和 3 互换即正确，D 项错 误；答案选 B。 14．【答案】C 【解析】滤液中溶质的主要成分为 NH4Cl 和 NaHCO3 的混合物。A 项，滤液 pH 1.0×10−7 mol·L−1，常温下 KW=1.0×10−14，所以 Kw/c(H＋)c(HCO－3 )>c(CO2－3 )，D 项正确。 15．【答案】B　 【解析】AgSCN 的溶度积常数很小，边滴定边摇动溶液，溶液中首先析出 AgSCN 白色沉淀，故 A 错误；Fe3＋＋SCN－ FeSCN2＋(红色)，K＝138，比较大，故正向反应容易进行，故当 Ag＋定量沉 淀后，少许过量的 SCN－与 Fe3＋生成红色配合物，且半分钟不褪色时即为终点，故 B 正确；KSCN 和 Fe3 ＋形成红色溶液，KCl 和 Fe3＋不反应，故不能用 KCl 标准溶液代替 KSCN 标准溶液滴定 Ag＋，故 C 错 误；Fe3＋易水解生成红褐色 Fe(OH)3 胶体，干扰实验现象的观察，因此滴定时要控制溶液一定的酸 性，故 D 错误。 16．【答案】A　 【解析】由图像可知当－lgc(OH－)＝6 时，N2H4 和 N2H ＋5 的物质的量分数相等，可推知其浓度相 等，由 N2H4 的电离方程式 N2H4＋H2O N2H＋5 ＋OH－得 Kb1(N2H4)＝ c(N2H\o\al(＋,5))·c(OH－) c(N2H4) ＝c(OH －)＝10 －6，同理，－lg c(OH－)＝15 时，由 N2H ＋5 的电离方程式 N2H＋5 ＋H2O N2H2＋6 ＋OH－可得 Kb2(N2H4) ＝ c(N2H\o\al(2＋,6))·c(OH－) c(N2H\o\al(＋,5)) ＝ c(OH － ) ＝ 10 － 15 ， 则 Kb1(N2H4) Kb2(N2H4)＝ c2(N2H\o\al(＋,5)) c(N2H\o\al(2＋,6))·c(N2H4)，即为反应 N2H2＋6 ＋N2H4 2N2H ＋5 的 K＝ Kb1(N2H4) Kb2(N2H4)＝ 10－6 10－15＝109，所以 pK ＝9.0，A 错误，D 正确；N2H5Cl 溶液中存在的电荷守恒为 c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H＋5 )＋2c(N2H2＋6 )＋ c(H＋)，B 正确；N2H5Cl 溶液中因 N2H ＋5 的水解使溶液呈酸性，所以 c(H＋)＞c(OH－)，C 正确。 二、非选择题（共 52 分） 17．【答案】（1）⑥ ②③④ ( )3n Fe n( )Cl + − ( )3c Fe c( )Cl + − 2 2 2 4 2 4 2 4 ( ) 4 ( ) ( ) ( ) 3 c K c H C O c HC O c C O + − − =+ +3 （2）＞ ＞ （3）＜ c(CH3COO－)＞c(Na+)＞ c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH－) ABC 【解析】（1）水属于弱电解质，存在电离平衡 H2O H＋＋OH－，根据电离出的离子可知酸或 碱是抑制水的电离，而盐类的水解则是促进水的电离。pH=12 的氨水，说明氨水的浓度大于 0.01mol/L， 所以⑤中氨水是过量的，所以溶液显碱性。在⑥中二者恰好反应生成氯化钠，氯化钠是不能发生水 解的，所以在该溶液中水的电离没有被抑制，而在①②③④⑤中均是抑制水的电离的。因为②③④ 溶液中 H＋浓度或 OH－的浓度均是 0.01mol，所以对水的电离抑制程度是相同的；故其中水的电离程 度最大的是⑥，水的电离程度相同的是②③④；（2）pH=12 的氨水，说明氨水的浓度大于 0.01mol/L，所以②③等体积混合后氨水过量，溶液显碱性，要使溶液显中性，盐酸的体积必须大于 氨水的体积，故答案为＞；②0.01mol/L HCl 溶液中 pH=2，③pH=12 的氨水中氨水浓度大于 0.01mol/L， 等体积混合，充分反应后氨水过量，溶液呈碱性，pH＞7；（3）若将①0.01mol/L CH3COOH 溶液、④ pH=12 的 NaOH 溶液按体积比为 2：1 混合后，所得溶液为醋酸和醋酸钠按 1：1 形成的溶液，醋酸的 电离程度大于醋酸根离子的水解，则 c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，溶液显酸性 c(H+)＞c(OH－)，故 pH＜ 7；此时溶液中除水分子外的各微粒的浓度由大到小的顺序为：c(CH3COO－)＞c(Na+)＞ c(CH3COOH)＞ c(H+)＞c(OH －)；①④混合后，根据电荷守恒可知 c(H ＋)＋c(Na ＋)＝c(OH －)＋c(CH 3COO－)，若 c(CH3COO－)＞c(H＋)，则 c(Na＋)＞c(OH－)。但 c(H＋)和 c(OH－)的大小关系无法确定，所以该溶液可 能显酸性、碱性或中性。答案选 ABC。 18．【答案】（1）不变 c（CH3COO−）+c(OH−)＝c(Na+)+c(H+) （2）不能 HCO−3 H2CO3 c(Na+)＞c(Cl−)＞c(HCO−3) 10 【解析】(1)一定温度下，向 1L 0.1 mol·L−1 CH3COOH 溶液中加入 0.1mol CH3COONa 固体，由于 温度不变，Ka＝ 只与温度有关，所以 不变；溶液中存在电 荷守恒为：c(CH3COO−)+c(OH−)＝c(Na+)+c(H+)；(2)常温下在 20mL 0.1mol/L Na2CO3 溶液中逐滴加入 0.1mol/L HCl 溶液 40mL，先反应生成碳酸氢钠，再与盐酸反应生成碳酸（部分碳酸分解成二氧化 碳）、水；①由反应及图象可知，在同一溶液中，H2CO3、HCO−3、CO 2−3 不能大量共存；②由图象可知， pH＝7 时，溶液中含碳元素的主要微粒为 HCO−3、H2CO3，溶液显示中性，溶液中 c(H+)=c(OH-)，此时 加入盐酸的体积大于 20mL 小于 40mL，发生的反应有 Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl（Na2CO3 完全反应）、 NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3（NaHCO3 部分反应），溶液中溶质为碳酸氢钠、氯化钠（NaCl 浓度大于碳酸 氢钠浓度）及碳酸，则溶液中含量最多的三种微粒的物质的量浓度的大小关系为 c(Na+)＞c(Cl−)＞ c(HCO−3)；③CO 2−3 的水解常数 Kh＝ ＝2×10−4，当溶液中 c(HCO−3)：c(CO2−3 )＝2∶1 时，c(OH−)＝10−4mol/L，由 Kw 可知，c(H+)＝10−10mol/L，所以 pH＝10。 19．【答案】（1）CH3COONa＋H2O CH3COOH＋NaOH　 （2）BC　 （3）CD　 （4）7.2　0.35　 （5）9 【解析】（1）醋酸钠水解生成醋酸和氢氧化钠，化学方程式为 CH3COONa＋H2O CH3COOH＋ NaOH。A 项，钠离子不水解，所以浓度始终不变，错误；B 项，醋酸根离子开始时水解速率最大，后 逐渐减小，平衡时不再变化，正确；C 项，随着水解的逐渐进行，pH 逐渐增大，平衡时不再发生变 化，正确；D 项，Kw 是温度常数，温度不变，Kw 不变，错误。（3）A 项，加入冰醋酸，溶液中醋酸浓 度增大，平衡左移，错误；B 项，加入纯碱固体，由于 CO 2－3 的水解会产生 OH－，抑制 CH3COO－的水 解，平衡左移，错误；C 项，加入醋酸钙固体，溶液的醋酸根离子浓度增大，平衡右移，正确；D 项， 加入氯化铵固体，铵根离子与水解生成的氢氧根离子结合成一水合氨，使溶液中氢氧根离子浓度减 小，平衡右移，正确。（4）由 m＝nM 得醋酸钠的质量为 7.175g，由托盘天平的精确度知托盘天平称 量的质量为 7.2 g；醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合，混合后的溶液浓度减半为 0.175 mol·L －1，所以原来的浓度为 0.35 mol·L－1。(5)醋酸根离子的水解反应的平衡常数 Kh＝ Kw Ka（CH3COOH）＝ c（CH3COOH）·c（OH－） c（CH3COO－） ＝ c2（OH－） c（CH3COO－），则 10－14 1.75 × 10－5＝ c2（OH－） 0.175 ，得 c(OH－)＝10－5mol·L－ 1，pH＝9。 20．【答案】Ⅰ.（1）NH+4 +H2O NH3·H2O+H+、Mg+2H+=Mg2++H2↑ （2）Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH−(aq) 沉淀溶解，溶液澄清 Ⅱ.（1）HCO−3+H2O H2CO3+OH− dcab （2）b＝c＞a （3）11 【解析】Ⅰ.（1）NH4Cl 水解，溶液呈酸性，将 Mg 条放入浓 NH4Cl 溶液中，镁条与氢离子反应 放出氢气，反应离子方程式是 NH4++H2O NH3·H2O+H+、Mg+2H+=Mg2++H2↑；（2）Mg(OH)2 浊液中存 在 Mg(OH)2 的沉淀溶解平衡，Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH－(aq)，若向此浊液中加入浓的 NH4Cl 溶 液，铵根离子结合氢氧化镁电离出的氢氧根离子生成一水合氨，促进 Mg(OH)2 的沉淀溶解平衡正向 移动，Mg(OH)2 固体溶解，所以观察到的现象是沉淀溶解，溶液澄清；Ⅱ.（1）碳酸氢钠中碳酸氢根 离子水解程度大于电离程度而导致其溶液呈碱性，碳酸氢根离子水解方程式为：HCO−3+H2O H2CO3+OH−；②物质的量浓度相同的四种溶液，c、d 是强碱，氢氧化钡中氢氧根离子浓度大，所以 pH 大，ab 中阴离子水解，导致溶液显示碱性，醋酸钠根离子的水解程度小于碳酸根离子，所以碳酸钠 的碱性强于醋酸钠，即 pH 由大到小的顺序是：dcab；（2）酸抑制水电离，酸电离出的氢离子浓度 - + 3 3 c(CH COO )c(H ) c(CH COOH) - + 3 3 c(CH COO )c(H ) c(CH COOH) - - 3 2- 3 c(HCO )c(OH ) c(CO )4 越大，对水电离的抑制作用越强，a 点的 pH 最小，酸性最强，水电离程度最小，b、c 点的 pH 相等， 水电离程度相同，所以 a、b、c 三点对应溶液中水的电离程度由大到小的顺序为 b＝c＞a；（3）在 t ℃时，将 100mL 0.1 mol·L－1 的稀 H2SO4 与 100mL 0.4 mol·L－1 的 NaOH 溶液混合，氢氧化钠过量， c(OH－)= 0.1 mol·L－1，在 t℃时 Kw=10－12，c(H+)=10－amol·L－11，pH=11。 21．【答案】（1）10－5 （2）1 （3）d ＞c ＞ b （4）D （5）D （6）11V/9 【解析】（1）滴定前氨水中氢离子浓度是 10－11mol/L，则根据水的离子积常数可知溶液中氢氧 根的浓度是 0.001mol/L，则该温度时 NH3·H2O 的电离常数 K＝ 。（2）由图像可知 d 时加入盐酸的体积与氨水的体积相同，二者恰好反应，根据 NH3·H2O～HCl 可知滴定过程中所用盐酸 的浓度是 0.1mol/L，所以盐酸溶液的 pH＝1。（3）在 b 点时，溶质为一水合氨和氯化铵，一水合氨 的电离程度大于氯化铵的水解程度，溶液显碱性，对水的电离起抑制作用。在 c 点时，溶质为一水 合氨和氯化铵，一水合氨的电离程度等于氯化铵的水解程度，溶液显中性，对水的电离平衡没有影 响。在 d 点时溶质为氯化铵，铵根水解显酸性，对水的电离其促进作用，所以 b、c、d 三点时的溶 液中，由水电离出的 c(OH－)大小顺序为 d＞c＞b。（4）滴定时，由 b 点到 c 点的过程中：A．温度 不变，水的离子积常数不变，所以 c(H＋)·c(OH－)不变；B. 温度不变，电离平衡常数及水的离子积 常数不变，c(H＋)·c(NH3·H2O)/c(NH +4 )＝c(H＋)·c(NH3·H2O)·c(OH－)/c(NH +4 )·c(OH－)＝ KW/Kb，温度不变，该比值不变；C. c(NH +4 )·c(OH－)/c(NH3·H2O)＝Kb，温度不变，电离平衡常数 不变；D. 滴定时，由 b 点到 c 点的过程中，氢离子浓度不断增大，氢氧根离子的浓度不断减小，因 此 c(H＋)/c(OH－)的比值增大；答案选 D。（5）A．由图像可知点b 反应后溶液是氯化铵与一水合氨 物质的量之比为 1：1 的混合物，溶液显碱性，说明一水合氨的电离程度大于铵根的水解程度，由电 荷守恒 c(NH +4 )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)、物料守恒 2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH +4 )可知所示 溶液中：c(NH +4 )＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O)，A 错误；B．由图像可知点 c 所示溶液中 pH＝ 7，即 c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒 c(NH +4 )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)可知 c(Cl－)＝c(NH +4 )， 因此溶液中 c(Cl－)＜c(NH3·H2O)＋c(NH +4 )，B 错误；C．由图像可知 d 时加入盐酸的体积与氨水的 体积相同，二者恰好反应生成氯化铵，铵根水解溶液显酸性，则点 d 所示溶液中：c(Cl－)＞ c(NH +4 )＞c(H＋)＞c(OH－)，C 错误；D．当一水合氨较多，滴入的 HCl 较少时生成氯化铵少量，溶 液中氨水浓度远大于氯化铵浓度，因此滴定过程中可能有：c(NH3·H2O)＞c(NH +4 )＞c(OH－)＞c(Cl －)＞c(H＋)，D 正确；答案选 D。（6）设盐酸的体积为 xL，e 点时溶液的 pH＝2，则 0.1mol/L×xL－ 0.1mol/L×VL＝0.01mol/L×（x+V）L，解得 x＝11V/9。